注意事項:
1.本試卷分為選擇題和非選擇題兩部分,共100分。調(diào)研時間75分鐘。
2.將選擇題的答案填涂在答題卡的對應位置上,非選擇題的答案寫在答題卡的指定欄目內(nèi)。
可能用到的相對原子質(zhì)量:H 1 C 12 O 16 S 32 Cl 35.5 Cr 52 Mn 55 Fe 56 Cu 64
一、單項選擇題:共14題,每題3分,共42分。每題只有一個選項最符合題意。
1.工業(yè)可通過Al2O3+N2+3Ceq \(=,\s\up5(高溫))2AlN+3CO制得高溫陶瓷材料AlN。下列說法正確的是
A.傳統(tǒng)陶瓷主要成分是硅酸鹽B.AlN是分子晶體
C.N2發(fā)生氧化反應D.反應為復分解反應
2.反應Cl2+Na2SO3+H2O===Na2SO4+2HCl可用于污水脫氯。下列說法正確的是
A.中子數(shù)為20的氯原子:20 17ClB.H2O分子中含極性共價鍵
C.Na+的結(jié)構(gòu)示意圖:D.HCl的電子式:H+[︰eq \(Cl,\s\up10(‥),\s\d4(‥))︰]-
3.侯氏制堿法原理為NaCl+NH3+CO2+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl。下列有關模擬侯氏制堿法的實驗原理和裝置能達到實驗目的的是
A.制取氨氣 B.制NaHCO3 C.分離NaHCO3 D.制Na2CO3
閱讀下列材料,完成4~6題:
SO2、NOx是重要化工原料,可用于硫酸、硝酸的生產(chǎn)。工業(yè)制硫酸時,接觸室中主要反應為:2SO2(g)+O2(g) === 2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·ml-1。SO2、NOx也是大氣主要污染物,NOx可與NH3混合,通過選擇性催化劑高溫脫除,SO2可通過堿液吸收去除。
4.下列關于SO2、SO3、NH3、NHeq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4))說法中正確的是
A.SO2水溶液能導電,SO2是電解質(zhì)B.NHeq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4))中含有配位鍵
C.SO3中硫原子軌道雜化類型為sp3D.NH3為非極性分子
5.在指定條件下,下列選項所示的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化能實現(xiàn)的是
A.NO(g)HNO3(aq)B.SO2(g)H2SO4(aq)
C.SO2NH4HSO3(aq) D.NOx N2(g)
6.對于反應 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),下列說法正確的是
A.該反應ΔH<0 ΔS>0
B.2 ml SO2(g)和1 ml O2(g)所含鍵能總和比2 ml SO3(g)所含鍵能小
C.反應在高溫、催化劑條件下進行可提高SO2的平衡轉(zhuǎn)化率
D.該反應中每生成22.4 L SO3轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目約等于2×6.02×1023
7.鹵族元素包括F、Cl、Br、I等元素。下列說法正確的是
A.電負性:F<Cl<Br<IB.鍵能:HF<HBr
C.失電子能力:Cl-<Br-<I-D.鍵的極性:Cl-I<Br-I
8.用低品銅礦(主要含CuS、FeO)制備Cu2O的一種工藝流程如下:
下列說法正確的是
A.“酸浸”過程中CuS發(fā)生反應的離子方程式為:
Seq \\al(2-)+MnO2+4H+ === Mn2++S+2H2O
B.“酸浸”所得溶液中的陽離子主要有H+、Mn2+、Cu2+和Fe2+
C.1個Cu2O晶胞(如題8圖)中含4個氧原子
D.水合肼濃度過大,Cu2O產(chǎn)率下降,可能的原因是Cu2O進一步被還原成單質(zhì)銅
9.科學家發(fā)明了如題9圖所示的新型Zn-CO2水介質(zhì)電池,電極為金屬鋅和選擇性催化材料,放電時,CO2被轉(zhuǎn)化為儲氫物質(zhì)甲酸等。下列說法正確的是
A.放電時,負極反應式為
Zn+2e-+4OH-=== Zn(OH)eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4))
B.放電時,1 ml CO2完全轉(zhuǎn)化為HCOOH,
理論上轉(zhuǎn)移4 ml電子
C.充電時,正極溶液中OH?濃度升高
D.充電時,電池總反應為
2Zn(OH)eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4))eq \(=====,\s\up5(通電)) 2Zn+O2↑+4OH-+2H2O
10.在催化劑作用下,HCOOH分解生成CO2和H2可能的反應機理如題10圖所示。下列說法不正確的是
A.若用HCOOD催化釋氫,反應除
生成CO2外,還生成HD
B.第一步轉(zhuǎn)化N與H間形成配位鍵
C.若用HCOOK溶液代替HCOOH
釋氫的速率加快
D.若用HCOOK溶液代替HCOOH
最終所得氣體中H2的純度會降低
11.紫花前胡醇(結(jié)構(gòu)簡式如題11圖所示)可從中藥材當歸和白芷中提取得到,能提高人體免疫力。下列的說法正確的是
A.1 ml紫花前胡醇最多能與2 ml NaOH反應
B.分子中含2個手性碳原子
C.紫花前胡醇不能發(fā)生消去反應
D.紫花前胡醇不能使酸性KMnO4溶液褪色
12.室溫下,根據(jù)下列實驗操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論正確的是
13.硫酸工業(yè)尾氣(主要含SO2、N2和O2),用Na2SO3溶液吸收可轉(zhuǎn)化為NaHSO3。當c(HSOeq \\al(-,3))∶c(SOeq \\al(2-,3))≈10時,吸收能力下降,需要加熱再生為Na2SO3溶液。
已知Ka1(H2SO3)=10-1.9,Ka2(H2SO3)=10-7.2。下列說法不正確的是
A.Na2SO3溶液中存在:c(OH-)= c(H+) + c(HSOeq \\al(-,3)) +2c(H2SO3)
B.Na2SO3溶液吸收SO2的離子方程式為:SOeq \\al(2-,3)+SO2+H2O=2HSOeq \\al(-,3)
C.當c(HSOeq \\al(-,3))∶c(SOeq \\al(2-,3))=10時,此時吸收液的pH=6.2
D.與原Na2SO3溶液相比,吸收液充分分解放出SO2再生后吸收SO2能力幾乎不變
14.CO2催化加氫合成二甲醚是一種CO2轉(zhuǎn)化方法,其過程中主要發(fā)生下列反應:
反應Ⅰ:CO2(g)+H2(g) === CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2 kJ·ml?1
反應Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g) === CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH=-122.5 kJ·ml?1
在恒壓、CO2和H2的起始量一定的條件下,CO2平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時CH3OCH3的選擇性隨溫度的變化如題14圖所示。
(CH3OCH3的選擇性=×100%)
下列說法不正確的是
A.CO的選擇性隨溫度的升高逐漸增大
B.反應2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-204.9 kJ·ml?1
C.在240~320℃范圍內(nèi),溫度升高,平衡時CH3OCH3的物質(zhì)的量先增大后減小
D.反應一段時間后,測得CH3OCH3的選擇性為48%(圖中A點),增大壓強可能將CH3OCH3的選擇性提升到B點
二、非選擇題:共4題,共58分。
15.(14分)以軟錳礦(主要成分為MnO2,還含少量Fe、Si、Al、Ca、Mg等的氧化物)和硫鐵礦(主要成分FeS2)為原料,兩礦聯(lián)合浸取可制備大顆粒的電池用Mn3O4。

(1)浸?。簩④涘i礦與硫鐵礦粉碎混合,用硫酸浸取。研究發(fā)現(xiàn),酸浸時,F(xiàn)eS2和MnO2顆粒構(gòu)成兩個原電池反應,其原理如題15圖-1所示(部分產(chǎn)物未標出)。
①若FeS2原電池中生成單質(zhì)S,其電池總反應的離子
方程式為 ▲ 。
②隨硫鐵礦的增加,錳的浸出率降低,可能的原因是 ▲ 。
(2)除鈣鎂:向已除去Fe、Al、Si元素的MnSO4溶液中(pH約為5)加入NH4F溶液,將Ca2+、Mg2+轉(zhuǎn)化為氟化物沉淀。則eq \(\s\d7(c(Ca2+)),————,\s\up7(c(Mg2+))) = ▲ 。
[已知Ksp(MgF2)=5×10-11,Ksp(CaF2)=5×10-9]
(3)氧化:將“沉淀”步驟所得含少量Mn2(OH)2SO4的Mn(OH)2固體濾出,洗凈,加水打成漿,漿液邊加熱邊持續(xù)通空氣,制得Mn3O4。
①寫出由Mn(OH)2反應得到Mn3O4的化學方程式 ▲ 。
②沉淀加熱通空氣過程中溶液pH隨時間變化如題15圖-2所示,其中pH先基本不變后迅速下降的原因是 ▲ 。
③所得產(chǎn)物中錳元素含量隨通入空氣時間的變化如題15圖-3所示,當通空氣時間超8小時,產(chǎn)物中錳元素含量減小的原因是 ▲ 。
16.(14分)天然產(chǎn)物F具有抗腫瘤、鎮(zhèn)痙等生物活性,可通過以下路線合成:
(1)化合物C中含有的含氧官能團名稱為 ▲ 。
(2)E→F的反應類型為 ▲ 。
(3)D→E中有一種副產(chǎn)品(分子式C14H14O3)生成,該副產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)簡式為 ▲ 。
(4)C的一種同分異構(gòu)體同時滿足以下條件,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式: ▲ 。
a.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應;
b.堿性條件下水解生成兩種產(chǎn)物,酸化后分子中均只有2種不同化學環(huán)境的氫。
(5)寫出以和為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑和有機溶劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。

17.(15分)氯化鎳(NiCl2·6H2O)常用于電鍍、陶瓷等工業(yè),某實驗室以單質(zhì)Ni為原料
制取氯化鎳的實驗步驟如下:

已知:①Fe(OH)3完全沉淀pH為3.2;Ni(OH)2開始沉淀pH為7.2,完全沉淀pH為9.2。
②NiCl2易水解,從溶液中獲取NiCl2·6H2O須控制pH<2。
(1)在三頸燒瓶中(裝置見題17圖-1)加入一定量
Ni粉和水,通入空氣,滴入稀硝酸和稀硫酸
的混酸,至反應結(jié)束,過濾,制得NiSO4溶液。
①向A裝置中通入空氣的作用除攪拌外還有
▲ 。
②若鎳粉過量,判斷反應完成的現(xiàn)象是 ▲ 。
(2)將所得NiSO4溶液與NaHCO3溶液混合反應得到NiCO3·Ni(OH)2沉淀,過濾,洗滌。
① 沉淀反應的離子方程式為 ▲ 。
② 檢驗NiCO3·Ni(OH)2沉淀已經(jīng)洗滌完全
的方法是 ▲ 。
(3)所得NiCO3·Ni(OH)2固體中混有少量Fe(OH)3。
請補充完整由NiCO3·Ni(OH)2固體制備NiCl2·6H2O的實驗方案:
向NiCO3·Ni(OH)2固體中加入鹽酸,攪拌,
▲ 。
[NiCl2溶解度曲線如題17-2所示。實驗中須選用的儀器和試劑:pH計、鹽酸、NiCO3]
18.(15分)廢氣中的H2S可用電解、Fe2(SO4)3吸收和活性炭吸附氧化等多種方法脫除。
(1)電解法脫除:將燒堿吸收H2S后的溶液加入到如題
18圖-1所示的電解池的陽極區(qū)進行電解。電解
過程中陽極區(qū)發(fā)生如下反應:
S2--2e-=S (n-1)S + S2-=Seq \\al(2-,n)
①寫出陰極的電極反應方程式 ▲ 。
②電解后陽極區(qū)溶液用稀硫酸酸化得到硫單質(zhì),其離子方程式為 ▲ 。
(2)Fe2(SO4)3吸收脫除:用Fe2(SO4)3溶液吸收H2S,其反應后的溶液可在硫桿菌作用下實現(xiàn)吸收液的再生。
①用Fe2(SO4)3吸收液脫除H2S的原理經(jīng)歷以下三步:
第一步:H2S(g)H2S(aq)
第二步:H2SH++HS-
第三步:HS-+2Fe3+=S↓+2Fe2++H+
一定條件下,不同F(xiàn)e3+濃度溶液及該溶液起始pH與脫硫率的關系如題18圖-2所示。當Fe3+濃度大于10 g·L-1時,隨著Fe3+濃度增大,脫硫率逐漸降低。其原因是 ▲ 。

②反應后的溶液在硫桿菌作用下進行再生的反應為:
4FeSO4+O2+2H2SO4eq \(=,\s\up5(硫桿菌))2Fe2(SO4)3+2H2O。
反應相同時間后,溶液中Fe2+的氧化速率與溫度的關系如題18圖-3所示。溫度超過30℃后,隨著溫度升高,F(xiàn)e2+的氧化速率下降的原因是 ▲ 。
(3)活性炭吸附氧化:可用表面噴淋水的活性炭吸附氧化H2S,其反應原理如題18圖-4所示。其他條件不變時,水膜的酸堿性與厚度會影響H2S的去除率。
①適當增大活性炭表面的水膜pH,H2S的氧化去除率增大的原因是 ▲ 。
②若水膜過厚,H2S的氧化去除率減小的原因是 ▲ 。
選項
實驗操作和現(xiàn)象
實驗結(jié)論
A
測得0.1ml·L?1CH3COONa溶液pH約為9,0.1ml·L?1NaNO2溶液pH約為8
HNO2電離出H+的能力比CH3COOH強
B
向濃度均為0.1 ml·L?1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液,出現(xiàn)白色沉淀
Ksp(BaSO4) < Ksp(CaSO4)
C
向溶有SO2的BaCl2溶液中通入氣體X,出現(xiàn)白色沉淀
X一定具有強氧化性
D
鹵代烴Y與NaOH水溶液共熱后,再滴入AgNO3溶液,產(chǎn)生黑色沉淀
鹵代烴已變質(zhì)

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