課程目標1．了解反應(yīng)熱(中和熱)測定。2．理解蓋斯定律的內(nèi)容，了解其在科學研究中的意義。3．能運用蓋斯定律進行有關(guān)反應(yīng)焓變的簡單計算。
[新知預習]1．中和反應(yīng)的反應(yīng)熱(1)中和反應(yīng)的反應(yīng)熱在稀溶液中，強酸跟強堿發(fā)生中和反應(yīng)生成__________時的反應(yīng)熱(即所放出的熱量)，叫中和反應(yīng)的反應(yīng)熱。(2)注意：①酸、堿溶液必須為稀溶液。②計量標準必須是生成________水。(3)對于強酸和強堿的稀溶液反應(yīng)，中和熱基本上是相等的，表示為H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l) ΔH＝－57.3 kJ·ml－1。
2．中和熱的測定(1)實驗原理通過一定量的________溶液在反應(yīng)前后溫度的變化，計算反應(yīng)放出的熱量，由此求得中和反應(yīng)的反應(yīng)熱。(2)實驗裝置和實驗用品①實驗裝置：②實驗用品：簡易量熱計、量筒________個、0.50 ml/L鹽酸、0.50 ml/L氫氧化鈉溶液；
(4)數(shù)據(jù)記錄與處理：
3.蓋斯定律(1)內(nèi)容不論化學反應(yīng)是一步完成還是分幾步完成，其反應(yīng)熱是________的(填“相同”或“不同”)。(2)特點①反應(yīng)的熱效應(yīng)只與始態(tài)、終態(tài)有關(guān)，與________無關(guān)。②反應(yīng)熱總值一定，如圖表示始態(tài)到終態(tài)的反應(yīng)熱：則ΔH＝__________＝__________________。
ΔH3＋ΔH4＋ΔH5
(3)應(yīng)用對于進行得很慢的反應(yīng)，不容易直接發(fā)生的反應(yīng)，有些產(chǎn)品不純(有副反應(yīng)發(fā)生)的反應(yīng)，測定這些反應(yīng)的反應(yīng)熱有困難，如果應(yīng)用________，就可以________地把它們的反應(yīng)熱計算出來。
4．反應(yīng)熱的計算(1)反應(yīng)熱計算的常用依據(jù)①根據(jù)蓋斯定律計算。②根據(jù)熱化學方程式計算。③根據(jù)鍵能計算。④根據(jù)燃燒熱或中和反應(yīng)的反應(yīng)熱的概念進行計算。
ΔH1－ΔH2＝－393.5 kJ/ml－(－283.0 kJ/ml)＝－110.5 kJ/ml
[即時性自測]1．在測定中和熱的實驗中，使用下列用品不是為了減小實驗誤差的是(　　)A．碎泡沫塑料　　B．環(huán)形玻璃攪拌棒C．硬紙板 D．兩個量筒
解析：碎泡沫塑料起到保溫效果，減少熱量散失，從而減小實驗誤差，A項不符合題意；環(huán)形玻璃攪拌棒攪拌能加快反應(yīng)速率，減少熱量散失，從而減小實驗誤差，B項不符合題意；硬紙板覆蓋于反應(yīng)裝置上起隔離作用，能減少熱量散失，從而減小實驗誤差，C項不符合題意；兩個量筒用來分別盛放和量取酸和堿，對實驗誤差無影響，因此不是為了減小實驗誤差，D項符合題意。
2．下列關(guān)于蓋斯定律的說法不正確的是(　　)A．不管反應(yīng)是一步完成還是分幾步完成，其反應(yīng)熱相同B．反應(yīng)熱不僅與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān)，還與反應(yīng)的途徑有關(guān)C．有些反應(yīng)的反應(yīng)熱不能直接測得，可通過蓋斯定律間接計算得到D．蓋斯定律實質(zhì)上是能量守恒定律的一種具體體現(xiàn)
3．S(單斜)和S(正交)是硫的兩種同素異形體。已知：①S(s，單斜)＋O2(g)===SO2(g) ΔH1＝－297.16 kJ·ml－1②S(s，正交)＋O2(g)===SO2(g) ΔH2＝－296.83 kJ·ml－1③S(s，單斜)===S(s，正交)　 ΔH3下列說法正確的是(　　)A．ΔH3＝＋0.33 kJ·ml－1B．單斜硫轉(zhuǎn)化為正交硫的反應(yīng)是吸熱反應(yīng)C．S(s，單斜)===S(s，正交)　ΔH3＜0，正交硫比單斜硫穩(wěn)定D．S(s，單斜)===S(s，正交)　ΔH3＞0，單斜硫比正交硫穩(wěn)定
4．已知1 ml白磷完全轉(zhuǎn)化為紅磷放出29.2 kJ熱量，下列兩個反應(yīng)：P4(白，s)＋5O2(g)===2P2O5(s)　ΔH＝－Q1，4P(紅，s)＋5O2(g)===2P2O5(s)　ΔH＝－Q2，Q1與Q2的關(guān)系是(　　)A．Q1＝Q2　 B．Q1>Q2C．Q1ΔH2的是(　　)A．2H2(g)＋O2(g)===2H2O(g)　ΔH1；2H2(g)＋O2(g)===2H2O(l)　ΔH2B．4P(g)＋5O2(g)===2P2O5(g)　ΔH1；4P(s)＋5O2(g)===2P2O5(g)　ΔH2C．2SO2(g)＋O2(g)?2SO3(g)　ΔH1；2SO3(g)?O2(g)＋2SO2(g)　ΔH2D.已知反應(yīng)：C(金剛石，s)===C(石墨，s)　ΔH|ΔH1|，且這兩個反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，ΔH為負值，所以ΔH1>ΔH2，A項正確；氣態(tài)P比固態(tài)P的能量高，氣態(tài)P燃燒放出的熱量更多，故|ΔH2|ΔH1，B項錯誤；第一個反應(yīng)為放熱反應(yīng)，第二個反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，故ΔH2>ΔH1，C項錯誤；金剛石的能量高，燃燒放出的熱量多，故|ΔH2|E(s)]，可知反應(yīng)熱大小亦不相同。如S(g)＋O2(g)===SO2(g)　ΔH1＝－a kJ·ml－1；S(s)＋O2(g)===SO2(g)　ΔH2＝－b kJ·ml－1
5．注意同素異形體如C(石墨，s)＋O2(g)===CO2(g)　ΔH1＝－c kJ/ml；C(金剛石，s)＋O2(g)===CO2(g)　ΔH2＝－d kJ·ml－1
2N2H4(g)＋2NO2(g)===3N2(g)＋4H2O(g)　ΔH＝－1 153.7 kJ·ml－1
N2H4(g)＋2F2(g)===N2(g)＋4HF(g)　ΔH＝－1 135 kJ ·ml－1
解析：(1)結(jié)合蓋斯定律：②×2－①便得反應(yīng)2N2H4(g)＋2NO2(g)===3N2(g)＋4H2O(g)，其反應(yīng)熱ΔH＝(－543 kJ·ml－1)×2－(＋67.7 kJ·ml－1)＝－1 153.7 kJ·ml－1。(2)結(jié)合蓋斯定律知：②＋③×4－④×2得反應(yīng)N2H4(g)＋2F2(g)===N2(g)＋4HF(g)，其反應(yīng)熱ΔH＝(－543 kJ·ml－1)＋(－269 kJ·ml－1)×4－(－242 kJ·ml－1)×2＝－1 135 kJ·ml－1。
狀元隨筆　 將所給的熱化學方程式通過適當加、減或各系數(shù)相應(yīng)倍數(shù)變化后再相加、減的方法得到所求的熱化學方程式，焓變也作相應(yīng)的變化。?
[提升3]　根據(jù)下列敘述，回答有關(guān)問題：(1)如圖所示是由SO2生成SO3的反應(yīng)過程中能量變化示意圖，該反應(yīng)的熱化學方程式為_______________________________________。圖中曲線b表示的是某條件下由SO2生成SO3反應(yīng)過程中的能量變化，其所代表的熱化學方程式與曲線a所代表的熱化學方程式是否相同：________(填“是”或“否”)。
(2)已知下列熱化學反應(yīng)方程式：①Fe2O3(s)＋3CO(g)===2Fe(s)＋3CO2(g)ΔH1＝－25 kJ·ml－1②3Fe2O3(s)＋CO(g)===2Fe3O4(s)＋CO2(g)ΔH2＝－5 kJ·ml－1③Fe3O4(s)＋CO(g)===3FeO(s)＋CO2(g)ΔH3＝＋19 kJ·ml－1試寫出CO氣體還原FeO固體得到Fe固體和CO2氣體的熱化學方程式：__________________________________________。
CO(g)＋FeO(s)===Fe(s)＋CO2(g)　ΔH＝－18 kJ·ml－1
(3)斷開1 ml H—H鍵、1 ml N—H鍵、1 ml N≡N鍵需要的能量分別是436 kJ、391 kJ、946 kJ，則1 ml N2完全反應(yīng)生成NH3的反應(yīng)熱為____________，1 ml H2完全反應(yīng)生成NH3所放出的熱量為________(結(jié)果保留一位小數(shù))。
－92 kJ·ml－1　
解析： (3)由N2生成NH3的化學方程式為3H2＋N2 2NH3，1 ml N2完全反應(yīng)生成NH3的反應(yīng)熱ΔH＝3×436 kJ·ml－1＋946 kJ·ml－1－2×3×391 kJ·ml－1＝－92 kJ·ml－1，1 ml H2完全反應(yīng)生應(yīng)NH3所放出的熱量Q＝92 kJ÷3≈30.7 kJ。
狀元隨筆　該試題中涉及到三種常用的反應(yīng)熱的計算類型1．反應(yīng)物和生成物的能量變化圖2．蓋斯定律計算3．利用化學鍵鍵能計算
[關(guān)鍵能力]1．應(yīng)用蓋斯定律計算反應(yīng)熱的兩種方法：(1)虛擬途徑法由A生成D可以有兩個途徑：①由A直接生成D，反應(yīng)熱為ΔH；②由A生成B，由B生成C，再由C生成D，每一步的反應(yīng)熱分別為ΔH1、ΔH2、ΔH3，則各反應(yīng)熱之間的關(guān)系如圖所示。
狀元隨筆　蓋斯定律的核心是：化學反應(yīng)的反應(yīng)熱只取決于反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)，與具體反應(yīng)途徑無關(guān)。
2．應(yīng)用蓋斯定律計算ΔH的一般步驟
1．關(guān)于中和反應(yīng)反應(yīng)熱的測定實驗，下列說法正確的是(　　)A．為了使反應(yīng)進行得更完全，可以使酸或堿適當過量B．為了使反應(yīng)均勻進行，可以向酸(堿)溶液中分幾次加入堿(酸)溶液C．中和反應(yīng)反應(yīng)熱的測定結(jié)果與所用酸(堿)的種類無關(guān)D．測完酸溶液的溫度后，未沖洗溫度計并擦干就直接測堿溶液的溫度，會使測得的反應(yīng)熱數(shù)值的絕對值偏大
解析：中和反應(yīng)反應(yīng)熱測定實驗中，為保證反應(yīng)完全，可以使酸或堿適當過量，A項正確；分幾次加入酸溶液或堿溶液，會導致部分熱量散失，B項錯誤；中和反應(yīng)反應(yīng)熱的測定結(jié)果與所用酸(堿)的種類有關(guān)，C項錯誤；測完酸溶液的溫度計表面附著有酸，未沖洗溫度計并擦干就直接測量堿溶液的溫度，會導致測量的堿溶液溫度偏高，從而使測得的溫度差值偏小，測得的反應(yīng)熱數(shù)值的絕對值偏小，D項錯誤。
2．某同學用50 mL 0.50 ml·L－1的鹽酸與50 mL 0.55 ml·L－1的NaOH溶液在如圖所示的裝置中進行中和反應(yīng)，通過測定反應(yīng)過程中所放出的熱量計算中和熱。下列說法中正確的是(　　)A．該實驗過程中只需測三次溫度B．圖中實驗裝置缺少玻璃攪拌器C．燒杯間填滿碎紙條的作用主要是固定小燒杯D．若將鹽酸的體積改為60 mL，理論上所求中和熱不相等
解析：中和熱實驗應(yīng)做三次平行實驗，每次實驗要測三次溫度，故需要測 9次溫度，A錯誤；根據(jù)題圖可知，實驗裝置缺少玻璃攪拌器，B正確；燒杯間填滿碎紙條的作用除固定小燒杯外，主要是保溫，減少熱量的損失，C錯誤；中和熱是以生成1 ml H2O作為基準的，是固定值，若將鹽酸的體積改為60 mL，生成水的量[n(H2O)]將增大，放出的熱量(Q放)將增多，但所求中和熱理論上不變，D錯誤。
3．工業(yè)上常用磷精礦[Ca5(PO4)3F]和硫酸反應(yīng)制備磷酸，副產(chǎn)品為氟化氫。已知在一定條件下：①CaO(s)＋H2SO4(l)===CaSO4(s)＋H2O(l)　ΔH＝a kJ·ml－1②5CaO(s)＋3H3PO4(l)＋HF(g)===Ca5(PO4)3F(s)＋5H2O(l)　ΔH＝b kJ·ml－1則該條件下利用上述反應(yīng)制取294 g磷酸時放出(或吸收)的熱量(kJ)為(　　)A．5a－b　　 B．5a＋bC．a(chǎn)－b D．a(chǎn)＋b
解析：分析題給兩個熱化學方程式，根據(jù)蓋斯定律，由①×5－②可得Ca5(PO4)3F(s)＋5H2SO4(l)===5CaSO4(s)＋3H3PO4(l)＋HF(g)，則該反應(yīng)的ΔH＝(5a－b) kJ·ml－1。294 g磷酸的物質(zhì)的量為3 ml，故生成3 ml磷酸時放出(或吸收)的熱量為(5a－b) kJ。
5．鍵能是氣態(tài)基態(tài)原子形成1 ml化學鍵釋放的最低能量。鍵能的大小可以衡量化學鍵的強弱，也可以用于計算化學反應(yīng)的反應(yīng)熱。下表是一些化學鍵的鍵能：根據(jù)鍵能數(shù)據(jù)計算每消耗1 ml CH4時，反應(yīng)CH4(g)＋4F2(g)===CF4(g)＋4HF(g)的熱效應(yīng)為(　　)A.放熱1 940 kJ　B．吸熱1 940 kJC.放熱485 kJ D．吸熱485 kJ
解析：由題給信息可知，ΔH＝斷裂化學鍵所吸收的總能量－形成化學鍵所釋放的總能量＝4×414 kJ·ml－1＋4×155 kJ·ml－1－4×489 kJ·ml－1－4×565 kJ·ml－1＝－1 940 kJ·ml－1。
6．已知：2SO2(g)＋O2(g)?2SO3(g)　ΔH＝－196.6 kJ·ml－1，實驗室測得4 ml SO2發(fā)生上述化學反應(yīng)時放出314.3 kJ熱量，參加反應(yīng)的SO2的物質(zhì)的量為(　　)A.1.6 ml B．2.0 mlC.3.2 ml D．3.6 ml
解析：SO2　～　熱量 2 ml　　196.6 kJ n(SO2)　 314.3 kJ解得參加反應(yīng)的SO2為3.2 ml。
8．“高鐵、掃碼支付、共享單車和網(wǎng)購”被稱作中國的“新四大發(fā)明”。古代的四大發(fā)明分別是造紙術(shù)、印刷術(shù)、指南針、火藥。黑火藥爆炸的熱化學方程式為S(s)＋2KNO3(s)＋3C(s)===K2S(s)＋N2(g)＋3CO2(g) ΔH＝x kJ·ml－1已知：碳的燃燒熱ΔH1＝a kJ·ml－1S(s)＋2K(s)===K2S(s)　ΔH2＝b kJ·ml－12K(s)＋N2(g)＋3O2(g)===2KNO3(s)ΔH3＝c kJ·ml－1則x為(　　)A.3a＋b－c　　　B．c－3a－bC.a＋b－c D．c－a－b
9．已知1 g氫氣完全燃燒生成水蒸氣時放出熱量121 kJ，且氧氣中1 ml O===O鍵完全斷裂時吸收熱量495 kJ，水蒸氣中1 ml H—O鍵形成時放出熱量463 kJ，則氫氣中1 ml H—H鍵斷裂時吸收熱量為(　　)A.920 kJ B．557 kJC.436.5 kJ D．188 kJ
10．(1)下列三個反應(yīng)在某密閉容器中進行：反應(yīng)①：Fe(s)＋CO2(g)===FeO(s)＋CO(g)ΔH1＝a kJ·ml－1反應(yīng)②：2CO(g)＋O2(g)===2CO2 (g)ΔH2＝b kJ·ml－1反應(yīng)③：2Fe(s)＋O2(g)===2FeO(s)　ΔH3＝________ kJ·ml－1(用含a、b的代數(shù)式表示)。(2)焦炭與CO、CO2、H2均是重要的化工原料，由CO2制備甲醇的過程可能涉及的反應(yīng)如下：反應(yīng)Ⅰ：CO2(g)＋3H2(g)?CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH1＝－49.58 kJ·ml－1反應(yīng)Ⅱ：CO2(g)＋H2(g)?CO(g)＋H2O(g)ΔH2＝＋41.19 kJ·ml－1反應(yīng)Ⅲ：CO(g)＋2H2(g)?CH3OH(g)　ΔH3則反應(yīng)Ⅲ的ΔH3＝________ kJ·ml－1。
解析：(1)分析反應(yīng)①和②，根據(jù)蓋斯定律，由①×2＋②可得2Fe(s)＋O2(g)===2FeO(s)，則有ΔH3＝2ΔH1＋ΔH2＝2a kJ·ml－1＋b kJ·ml－1＝(2a＋b) kJ·ml－1。(2)分析反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ及Ⅲ，根據(jù)蓋斯定律，由反應(yīng)Ⅰ－Ⅱ可得CO(g)＋2H2(g)?CH3OH(g)，則有ΔH3＝ΔH1－ΔH2＝(－49.58 kJ·ml－1)－(＋41.19 kJ·ml－1)＝－90.77 kJ·ml－1。
Al2O3(s)＋3C(s)＋3Cl2(g)===2AlCl3(g)＋3CO(g)　ΔH＝＋174.9 kJ·ml－1
解析：(3)根據(jù)蓋斯定律，由②×4－①可得CaO(s)＋3CO(g)＋SO2(g)?CaS(s)＋3CO2(g)，則有ΔH＝4ΔH2－ΔH1＝(－47.3 kJ·ml－1)×4－(＋210.5 kJ·ml－1)＝－399.7 kJ·ml－1。(4)根據(jù)蓋斯定律，將第一個反應(yīng)減去第二個反應(yīng)可得該熱化學反應(yīng)方程式。
11．利用如圖所示裝置測定中和熱的實驗步驟如下：①用量筒量取50 mL 0.50 ml·L－1鹽酸倒入小燒杯中，測出鹽酸的溫度，然后把溫度計上的酸用水沖洗干凈；②用另一量筒量取50 mL 0.55 ml·L－1NaOH溶液，并用同一溫度計測出其溫度；③將NaOH溶液倒入小燒杯中，設(shè)法使之混合均勻，測得混合液最高溫度。
回答下列問題：(1)使鹽酸與NaOH溶液混合均勻的正確操作是________(填字母)。A.用溫度計小心攪拌B.揭開硬紙片用玻璃棒攪拌C.輕輕地振蕩燒杯D.用套在溫度計上的環(huán)形玻璃攪拌棒輕輕地攪動
解析：(1)使鹽酸與NaOH溶液混合均勻的正確操作：用套在溫度計上的環(huán)形玻璃攪拌棒輕輕地攪動。
(2)假設(shè)鹽酸和氫氧化鈉溶液的密度都是1 g·cm－3，又知中和反應(yīng)后生成溶液的比熱容c＝4.18 J·g－1·℃－1。為了計算中和熱，某學生實驗記錄數(shù)據(jù)如下：依據(jù)該學生的實驗數(shù)據(jù)計算，該實驗測得的中和熱ΔH＝____________(結(jié)果保留一位小數(shù))。(3)________(填“能”或“不能”)用Ba(OH)2溶液和硫酸代替氫氧化鈉溶液和鹽酸，理由是_______________________________________________________。
－51.8 kJ·ml－1
H2SO4與Ba(OH)2反應(yīng)時生成BaSO4沉淀的生成熱會影響反應(yīng)的中和熱
解析：(2)取三次實驗的平均值代入公式計算即可。即：t1＝＝20.3℃t2＝ ＝23.4℃所以ΔH＝－≈－51.8 kJ·ml－1(3)因為硫酸與Ba(OH)2溶液反應(yīng)時生成BaSO4沉淀的生成熱會影響反應(yīng)的反應(yīng)熱，故不能用Ba(OH)2溶液和硫酸代替氫氧化鈉溶液和鹽酸。

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