時間:90分鐘 總分:100分
班級__________ 姓名___________ 考號_______________
可能用到的相對原子質(zhì)量:H-1  C-12  O-16
第Ⅰ卷
一、選擇題:本題共20小題,總分48分;1-12題每題2分;13-20題每題3分,均只有一項(xiàng)是符合題目要求的。
1.在下列各說法中,正確的是:
A. 已知C(金剛石,s)= C(石墨,s); △H= —1.89kJ/mol,則金剛石比石墨穩(wěn)定
B. 1mol H2與0.5 mol O2反應(yīng)放出的熱就是H2的燃燒熱
C. H2SO4與Ba(OH)2反應(yīng)生成1molH2O時放出的熱叫做中和熱
D. 熱化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)表示物質(zhì)的量,可以是分?jǐn)?shù)
【答案】D
【解析】
【詳解】A. 根據(jù)C(金剛石,s)= C(石墨,s);△H= —1.89kJ/mol可知,等質(zhì)量金剛石具有的能量比石墨高,能量越高越不穩(wěn)定,所以金剛石沒有石墨穩(wěn)定,A項(xiàng)錯誤;
B.101kPa時,1mol H2(g)與0.5mol O2(g)反應(yīng)生成1mol液態(tài)水時放出的熱量才是H2的燃燒熱,B項(xiàng)錯誤;
C.H2SO4與Ba(OH)2反應(yīng)方程式為:H2SO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+2H2O,反應(yīng)中除中和反應(yīng)生成水外還有BaSO4沉淀生成,所以該反應(yīng)過程中的熱效應(yīng)不是中和熱,C項(xiàng)錯誤;
D.熱化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)只表示物質(zhì)的量,可以是分?jǐn)?shù),D項(xiàng)正確;答案選D。
2.某反應(yīng)過程中體系的能量變化如圖所示,下列說法錯誤的是

A. 該反應(yīng)不一定能自發(fā)進(jìn)行
B. E1為反應(yīng)物的平均能量與過渡態(tài)的能量差,稱為正反應(yīng)的活化能
C. 正反應(yīng)的熱效應(yīng)為△H=E1-E2,且E2>E1,所以正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
D. 加入合適催化劑,△H不變,E1、E2也不變
【答案】D
【解析】
【詳解】A.由圖像可知A+BC=AB+C,△HE1,△H0
B. 由圖Ⅱ知,該反應(yīng)為放熱反應(yīng)
C. 由圖Ⅲ知,t3時一定是采取降低反應(yīng)溫度的措施
D. 由圖Ⅲ知,反應(yīng)在t6時,NH3體積分?jǐn)?shù)最大
【答案】B
【解析】
【詳解】A.由圖I可以看出,當(dāng)溫度低于T2時,隨著溫度升高,反應(yīng)物X的體積分?jǐn)?shù)逐漸減小,生成物Z的體積分?jǐn)?shù)逐漸增大;當(dāng)溫度高于T2時,隨著溫度升高,反應(yīng)物X的體積分?jǐn)?shù)逐漸增大,生成物Z的體積分?jǐn)?shù)逐漸減小。可推知T2條件下該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài),隨后,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動,根據(jù)勒夏特列原理逆反應(yīng)是吸熱反應(yīng),故正反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以該反應(yīng)的△HT2。由圖II知平衡時B的物質(zhì)的量大小關(guān)系:T1時,平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行;當(dāng)=時,反應(yīng)已處于平衡狀態(tài);當(dāng)c(Na+)>c(H+)>c(OH-),A項(xiàng)正確;
B.由A項(xiàng)分析知,C點(diǎn)溶液是等濃度的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液,根據(jù)物料守恒可得c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),B項(xiàng)正確;
C.由圖像知B點(diǎn)溶液顯中性,且加入了超過10mL的醋酸溶液,故B點(diǎn)溶液是CH3COONa和CH3COOH的混合溶液,溶液中有c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),將兩等式相減得c(Na+)=c(CH3COO-),C項(xiàng)正確;
D.由圖像知A點(diǎn)溶液中加入了10mL醋酸溶液,根據(jù)反應(yīng)方程式CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O可知,此時NaOH與CH3COOH恰好完全反應(yīng),即A點(diǎn)是CH3COONa溶液,由于CH3COONa的水解CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,且水解是微弱的,所以A點(diǎn)溶液中離子濃度大小關(guān)系為:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),D項(xiàng)錯誤;答案選D。
8.在T ℃時,鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法中不正確的是

A. T ℃時,在Y點(diǎn)和Z點(diǎn),Ag2CrO4的Ksp相等
B. 向飽和Ag2CrO4溶液中加入固體K2CrO4不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)
C. T ℃時,Ag2CrO4的Ksp為1×10-8
D. 圖中a=×10-4
【答案】C
【解析】
試題分析:A、一定溫度下溶度積是常數(shù),隨溫度變化,不隨濃度變化,所以t℃時,Y點(diǎn)和Z點(diǎn)時Ag2CrO4的Ksp相等,A正確;B、在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4仍為飽和溶液,點(diǎn)仍在曲線上,所以在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn),B正確;C、依據(jù)圖象曲線上的數(shù)據(jù)結(jié)合溶度積常數(shù)概念計(jì)算得到;曲線上的點(diǎn)是沉淀溶解平衡,Ag2CrO4的沉淀溶劑平衡為:Ag2CrO4(s)2Ag++CrO42-;Ksp=c2(Ag+)?c(CrO42-)=(10-3)2×10-5=10-11,C錯誤;D、依據(jù)溶度積常數(shù)計(jì)算Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)?c(CrO42-)=10-11,Z點(diǎn)時c(CrO42-)=5×10-4,則c(Ag+)2=2×10-8,所以a=×10-4,D正確,答案選C。
【考點(diǎn)定位】本題主要是考查了沉淀溶解平衡的分析判斷,溶度積常數(shù)的計(jì)算應(yīng)用
【名師點(diǎn)晴】溶解平衡圖像題的一般解題思路是
。另外該題還需要注意溶度積只隨溫度變化。
考點(diǎn):考查
9.已知:AgBr比AgCl更難溶,將AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合,再加入足量的濃AgNO3溶液,發(fā)生的反應(yīng)為
A. 只有AgBr沉淀生成 B. AgCl與AgBr沉淀等量生成
C. AgCl與AgBr沉淀都有,但以AgCl沉淀為主 D. AgCl與AgBr沉淀都有,但以AgBr沉淀為主
【答案】C
【解析】
【分析】
水溶液中AgBr和AgCl沉淀存在:AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq),AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),根據(jù)難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡分析。
【詳解】在AgCl與AgBr的飽和混合溶液中存在溶解平衡AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq),AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),加入足量的濃AgNO3溶液時兩個溶解平衡都要向生成沉淀的方向移動,所以AgBr和AgCl沉淀都會生成。由于AgBr比AgCl更難溶,起始時飽和溶液中Br-的物質(zhì)的量比Cl-更少,加入濃AgNO3溶液發(fā)生反應(yīng):Ag++Br-=AgBr↓,Ag++Cl-=AgCl↓,所以最后所生成的AgBr沉淀比AgCl要少。答案選C。
10.有0.2 mol某有機(jī)物和0.5 mol氧氣在一密閉容器中燃燒得產(chǎn)物為CO2、CO、H2O(氣)。 產(chǎn)物依次通過濃硫酸時,濃硫酸的質(zhì)量增加了 10.8 g;再通過灼熱的氧化銅時,氧化銅的質(zhì)量減輕了 3.2 g;又通過堿石灰時,堿石灰的質(zhì)量增加了17.6 g。該有機(jī)物的分子式是
A. C2H4 B. C2H6O2 C. C2H6O D. C3H6O3
【答案】C
【解析】
【詳解】由于濃硫酸吸收燃燒產(chǎn)物中的水蒸氣,所以燃燒產(chǎn)物中水蒸氣的物質(zhì)的量:n(H2O)==0.6mol;燃燒產(chǎn)物中CO還原氧化銅,由反應(yīng)方程式CO+CuOCO2+Cu可知,參加反應(yīng)的CO、氧化銅失去的氧原子、生成的CO2三者物質(zhì)的量之比為1:1:1,氧化銅中失去的氧原子物質(zhì)的量為==0.2mol,所以燃燒產(chǎn)物中CO有0.2mol,這些CO還原氧化銅時生成的CO2為0.2mol;另由題意知堿石灰只吸收CO2,吸收CO2的總質(zhì)量為17.6g,則原燃燒產(chǎn)物中CO2的物質(zhì)的量n(CO2)=-0.2mol=0.2mol。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)過程中元素守恒,0.2mol該有機(jī)物中含有碳、氫、氧原子物質(zhì)的量分別為:n(C)=n(CO)+n(CO2)=0.4mol,n(H)=2·n(H2O)=2×0.6mol=1.2mol,n(O)=[2·n(CO2)+n(CO)+n(H2O)]-2·n(O2)=(2×0.2mol+0.2mol+0.6mol) -2×0.5mol=0.2mol。則1分子該有機(jī)物中含有碳、氫、氧原子個數(shù)分別為:N(C)= =2,N(H)= =6,N(O)= =1,所以該有機(jī)物的分子式為C2H6O,答案選C。
11.為了提純下列物質(zhì)(括號內(nèi)為雜質(zhì)),有關(guān)除雜試劑和分離方法的選擇均正確的是
選項(xiàng)
被提純的物質(zhì)
除雜試劑
分離方法

A
己烷(己烯)
溴水
分液
B
淀粉溶液(NaCl)

過濾

C
苯(甲苯)
酸性高錳酸鉀溶液、NaOH溶液
分液

D
甲烷(乙烯)
KMnO4酸性溶液
洗氣

【答案】C
【解析】
【詳解】A.己烯與溴水反應(yīng)生成的二溴己烷能溶于己烷中,分液操作無法除去己烷中混有的二溴己烷,選用的除雜試劑錯誤,A項(xiàng)錯誤;
B.淀粉溶液屬于膠體分散系,淀粉膠體粒子和NaCl的離子都能夠透過濾紙,分離方法錯誤,B項(xiàng)錯誤;
C.甲苯能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸,再加NaOH溶液將苯甲酸轉(zhuǎn)化為易溶于水的苯甲酸鈉,而苯不溶于水,最終混合液分層,上層為苯層,經(jīng)分液可提純苯,C項(xiàng)正確;
D.乙烯能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為CO2氣體,被提純的物質(zhì)經(jīng)KMnO4酸性溶液洗氣后會混有CO2雜質(zhì),所選用的除雜試劑錯誤,D項(xiàng)錯誤;答案選C。
【點(diǎn)睛】混合物分離和提純的原則是:“不增”即不增加新的雜質(zhì);“不減”即不減少被提純物質(zhì);“易分”即雜質(zhì)轉(zhuǎn)化要易于分離;“復(fù)原”即若將被提純物轉(zhuǎn)化為其它物質(zhì),但最后要恢復(fù)原態(tài)。
12.下列物質(zhì)既不能使溴水褪色,又不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的是
①乙烷 ②乙烯 ③乙炔 ④苯 ⑤甲苯 ⑥溴乙烷 ⑦聚丙烯 ⑧環(huán)己烯
A. ①②③⑤ B. ①④⑥ C. ①④⑥⑦ D. ②③⑤⑧
【答案】C
【解析】
【詳解】①乙烷屬于飽和烴,既不能與Br2發(fā)生加成反應(yīng),也不能被酸性KMnO4氧化,所以既不使溴水褪色,也不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,①符合;
②乙烯分子中含有不飽和的>C=CC=CK=,可推知此時反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,即逆反應(yīng)速率大于正反應(yīng)速率,D項(xiàng)正確;答案選D。
14.在密閉容器中的一定量混合氣體發(fā)生反應(yīng):aA(g)+bB(g)cC(g),達(dá)到平衡后,測得A的濃度為0.5mol?L-1,在溫度不變的情況下,將容器的容積擴(kuò)大到原來的兩倍,測得A的濃度為0.3mol?L-1,則下列判斷正確的是
A. a+b①>②
C. 將相同體積的pH=3的硫酸和pH=11的NaOH溶液混合,所得溶液一定為中性
D. 將pH均為a的氫氧化鈉溶液和氨水分別加水稀釋100倍,pH變?yōu)閎和c,則a、b、c的大小關(guān)系是a>c>b
【答案】C
【解析】
【詳解】A.FeCl3在水溶液中能發(fā)生水解Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,溶液越稀水解程度越大,F(xiàn)e3+濃度越小,所以0.01mol/LFeCl3溶液中Fe3+濃度小于0.1mol/LFeCl3溶液中Fe3+濃度的,故0.1mol/L的FeCl3溶液與0.01mol/L的FeCl3溶液中,F(xiàn)e3+的濃度之比大于10,A項(xiàng)正確;
B.醋酸和鹽酸對水的電離都是抑制作用,因等濃度時鹽酸中H+濃度比醋酸大,故鹽酸抑制作用比醋酸強(qiáng),醋酸鈉因水解反應(yīng)而促進(jìn)水的電離,所以等濃度時三溶液中水的電離程度的順序?yàn)棰?①>②,B項(xiàng)正確;
C.pH=3的硫酸中c(H+)=10-3mol/L,pH=11的NaOH溶液中c(H+)=10-11mol/L,如果溶液溫度為常溫,則NaOH溶液中c(OH-)===10-3mol/L,等體積硫酸和NaOH溶液中H+和OH-物質(zhì)的量相等,恰好中和得Na2SO4溶液,該溶液呈中性,由于該選項(xiàng)未明確溶液溫度是否是常溫,故Kw不一定等于1×10-14,硫酸和NaOH溶液不一定恰好中和,所以所得溶液不一定為中性,C項(xiàng)錯誤;
D.堿溶液稀釋后c(OH-)減小,其pH將減小,由于氨水是弱堿,存在電離平衡NH3·H2ONH4++OH-,稀釋過程中電離平衡向右移動,因此稀釋相同倍數(shù)后溶液中c(OH-):氨水>氫氧化鈉,所以a、b、c的大小關(guān)系是a>c>b,D項(xiàng)正確;答案選C。
17.將標(biāo)準(zhǔn)狀況下2.24L CO2緩慢通入1L0.15mol?L-1的NaOH溶液中,氣體被充分吸收,下列關(guān)系不正確的是
A. c(Na+)>c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)
B. c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)
C. 2c(Na+)=3[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]
D. 2c(OH-)+c(CO32-)=c(HCO3-)+3c(H2CO3)+2c(H+)
【答案】A
【解析】
【詳解】標(biāo)準(zhǔn)狀況下2.24L CO2的物質(zhì)的量n(CO2)==0.1mol,1L0.15mol?L-1的NaOH溶液中n(NaOH)=1L×0.15mol/L=0.15mol,n(CO2):n(NaOH)=0.1mol:0.15mol=2:3,則發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CO2+3NaOH=Na2CO3+NaHCO3+H2O,即所得溶液為等濃度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液。
A.CO32-和HCO3-在水溶液都能發(fā)生水解,且CO32-比HCO3-水解程度大,CO32-+H2OHCO3-+OH-,HCO3-+H2OH2CO3+OH-,所以溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+),A項(xiàng)錯誤;
B.根據(jù)電荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),B項(xiàng)正確;
C.因溶液中Na2CO3和NaHCO3等濃度,所以n(鈉元素):n(碳元素)=3:2,碳元素總濃度=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3),可得2c(Na+)=3[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)],C項(xiàng)正確;
D.根據(jù)電荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),根據(jù)物料守恒得2c(Na+)=3[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)],消去兩等式中c(Na+),即得2c(OH-)+c(CO32-)=c(HCO3-)+3c(H2CO3)+2c(H+),D項(xiàng)正確;答案選A。
18.下列有關(guān)同分異構(gòu)體數(shù)目的敘述不正確的是
A. 甲苯苯環(huán)上的一個氫原子被含3個碳原子的烷基取代,所得產(chǎn)物有6種
B. CH3-CH=CH-CH=CH2無順反異構(gòu)
C. 含有5個碳原子的某飽和鏈烴,其一氯取代物可能有3種
D. 菲的結(jié)構(gòu)簡式為?,它與硝酸反應(yīng),可生成5種一硝基取代物
【答案】B
【解析】
【詳解】A.含3個碳原子的烷基即丙基有2種:-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2,甲苯苯環(huán)上有3種等效氫原子(鄰、間、對),甲苯苯環(huán)上的一個氫原子被丙基取代所得產(chǎn)物種數(shù)=2×3=6,A項(xiàng)正確;
B. CH3-*CH=*CH-CH=CH2其中帶*號的碳碳雙鍵的碳原子上都連接2個不同的基團(tuán),存在順反異構(gòu):,B項(xiàng)錯誤;
C.含有5個碳原子的飽和鏈烴即為戊烷,戊烷有3種同分異構(gòu)體:CH3(CH2)3CH3、(CH3)2CHCH2CH3、C(CH3)4,其中正戊烷CH3(CH2)3CH3的一氯代物有3種,C項(xiàng)正確;
D.菲分子為平面結(jié)構(gòu),有一條對稱軸,所以菲分子中有5種等效氫原子:,它與硝酸反應(yīng)可生成5種一硝基取代物,D項(xiàng)正確;答案選B。
【點(diǎn)睛】本題易錯點(diǎn)之一是判斷“等效氫原子”,注意遵循以下原則:(1)同一碳原子上的氫原子屬于同一類等效氫原子;(2)同一碳原子上所連甲基的氫原子屬于同一類等效氫原子;(3)處于對稱(軸對稱或鏡面對稱)位置的碳原子上的氫原子屬于同一類等效氫原子。
19.已知常溫下濃度為0.1mol/L的幾種溶液的pH如下表。下列有關(guān)說法不正確的是
溶質(zhì)
NaF
Na2CO3
NaClO
NaHCO3
pH
7.5
11.6
9.7
8.3
A. 同溫度同濃度下,酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椋篐F>H2CO3>HClO
B. 水解方程式:F-+H2OHF+OH-的平衡常數(shù)約為9×10-13
C. 將CO2通入0.lmol/LNa2CO3溶液至溶液呈中性,則溶液中:c(CO32-)+c(HCO3-)+ c(H2CO3)=0.2mol/L
D. 等物質(zhì)的量的NaF和HF混合溶液中粒子濃度大小關(guān)系為:c(F-)>c(Na+)> >c (H+)>c(OH-)
【答案】C
【解析】
【詳解】A.由表格數(shù)據(jù)可知,0.1mol/L的弱酸鹽溶液中水解程度由大到小的順序?yàn)镹a2CO3>NaClO>NaHCO3>NaF,根據(jù)鹽類水解規(guī)律“越弱越水解”,可推知對應(yīng)酸的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椋篐F>H2CO3>HClO>HCO3-,A項(xiàng)正確;
B.由表格數(shù)據(jù)知0.1mol/LNaF溶液中pH=7.5,常溫下該溶液中c(OH-)===10-6.5mol/L,c(HF)= 10-6.5mol/L-10-7.5mol/L=9×10-7.5mol/L,根據(jù)F-+H2OHF+OH-得水解平衡常數(shù)Kh==≈9×10-13,B項(xiàng)正確;
C. 因Na2CO3溶液和NaHCO3溶液均呈堿性,只有H2CO3溶液呈酸性,所以將CO2通入0.lmol/LNa2CO3溶液至溶液呈中性時,發(fā)生的反應(yīng)有Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3,CO2+H2O=H2CO3,所得溶液為NaHCO3(濃度為0.2mol/L)和H2CO3的混合溶液,根據(jù)物料守恒,溶液中有c(CO32-)+c(HCO3-)+ c(H2CO3)>0.2mol/L,C項(xiàng)錯誤;
D.由B項(xiàng)分析知,相同溫度下HF的電離常數(shù)Ka=≈=0.011,故有Ka>Kh,說明HF的電離程度大于NaF的水解程度,所以等物質(zhì)的量的NaF和HF混合溶液中粒子濃度大小關(guān)系為:c(F-)>c(Na+)> c (H+)>c(OH-),D項(xiàng)正確;答案選C。
20.已知草酸為二元弱酸:常溫下,向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定量濃度的KOH溶液,所得溶液中H2C2O4、HC2O4﹣、C2O42﹣三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如圖所示,則下列說法中不正確的是

A. pH=1.2溶液中:c(K+)+c(H+)═c(OH﹣)+c(H2C2O4)
B. H2C2O4的第一步電離,平衡常數(shù)為10-1.2
C. 將相同物質(zhì)的量KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水所得混合液的pH為4.2
D. 向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2的過程中水的電離程度增大
【答案】C
【解析】
【詳解】A. 由圖像知pH=1.2溶液中δ(H2C2O4)=δ(HC2O4-)=0.5,即c(H2C2O4)=c(HC2O4-),根據(jù)電荷守恒有等式c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-),將等式中c(HC2O4-)替換為c(H2C2O4),故得c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2C2O4),A項(xiàng)正確;
B. 因電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),選取圖像上pH=1.2,δ(H2C2O4)=δ(HC2O4-)=0.5,由H2C2O4的第一步電離方程式H2C2O4H++HC2O4-,得平衡常數(shù)Ka1==c(H+)=10-1.2,B項(xiàng)正確;
C. 由圖像知pH=4.2時HC2O4-電離常數(shù)Ka2==c(H+)=10-4.2,C2O42-的水解C2O42-+H2OHC2O4-+OH-平衡常數(shù)Kh=====10-9.8,Ka2≠Kh,即HC2O4-電離程度與C2O42-的水解程度不相同,所以相同物質(zhì)的量KHC2O4和K2C2O4完全溶于水所得溶液中δ(HC2O4-)≠δ(C2O42-),故所得溶液的pH≠4.2,C項(xiàng)錯誤;
D.由圖像知pH=1.2時H2C2O4電離出來的H+抑制了水的電離,加KOH溶液發(fā)生反應(yīng)H2C2O4+KOH=KHC2O4+H2O,H2C2O4濃度逐漸減小,H+濃度逐漸減小,水的電離平衡向右移動;當(dāng)pH>3時發(fā)生反應(yīng)HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O,C2O42-濃度逐漸增大,C2O42-因水解促進(jìn)水的電離,所以整個過程中水的電離程度逐漸增大,D項(xiàng)正確;答案選C。
第Ⅱ卷
二、非選擇題:21題~第24題(每空2分,共52分)。
21.(1)分子式為C5H10、核磁共振氫譜中只有一個峰的烴的結(jié)構(gòu)簡式_______;
(2)①分子式為C7H8的芳香烴與濃硝酸反應(yīng)的化學(xué)方程式____________________________,②環(huán)己烯與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式_________________________________;
(3)用系統(tǒng)命名法命名
①名稱:_________________。
② 名稱:_________________。
【答案】 (1). (2). +3HNO3(濃)+3H2O (3). +Br2 (4). 2,2,7-三甲基-4-乙基辛烷 (5). 1,2,4-三甲(基)苯
【解析】
【詳解】(1)因該分子核磁共振氫譜中只有一個峰,說明分子中10個氫原子屬于同一種等效氫原子,可推知該分子只能是環(huán)戊烷,其結(jié)構(gòu)簡式為。
(2) ①分子式為C7H8的芳香烴為甲苯,甲苯與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng),生成2,4,6-三硝基甲苯,化學(xué)方程式為:+3HNO3(濃)+3H2O。②環(huán)己烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2-二溴環(huán)己烷,化學(xué)方程式為:+Br2。
(3) ①選擇最長的碳鏈為主鏈,主鏈有8個碳原子稱為辛烷,為使支鏈的位次之和最小,應(yīng)該從右端開始給主鏈編號,該有機(jī)物名稱為2,2,7-三甲基-4-乙基辛烷。②該分子為苯的同系物,給苯環(huán)上碳原子編號時要使側(cè)鏈位次之和最小,其名稱是1,2,4-三甲(基)苯。
22.(1)泡沫滅火器的滅火原理是(用離子方程式表示)_____________________。
(2)①已知T℃時,Kw=1×10-12,在該溫度時,將pH=9的NaOH溶液aL與pH=2的H2SO4溶液bL混合(忽略混合后溶液體積的變化),若所得混合溶液的pH=3,則a:b=____。
②某二元酸(用H2A表示)在水中的電離方程式是:H2A=H++HA-,HA- H++A2-,則NaHA溶液中,寫出符合原子(物料)守恒的各粒子濃度關(guān)系的等式_____________
(3)pH=2的兩種一元酸HA和HB,體積均為100 mL,稀釋過程中pH與溶液體積的關(guān)系如圖。

①則NaB水溶液是否呈中性?原因?______________(用離子方程式表示)。
②用NaOH溶液滴定HB溶液,指示劑宜選擇_________,滴定終點(diǎn)現(xiàn)象為____________。
A.甲基橙 B.酚酞 C.石蕊
(4)NaHSO3溶液呈酸性,則溶液中,各離子濃度由大到小的順序?yàn)開___________。
【答案】 (1). 3HCO3-+Al3+=3CO2↑+Al(OH)3↓ (2). 9:2 (3). c(Na+)=c(HA-)+c(A2-) (4). B-+H2OHB+OH- (5). B (6). 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰aOH溶液時錐形瓶中溶液變紅,且30秒內(nèi)不恢復(fù)原色。 (7). c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-)
【解析】
【分析】
(1)泡沫滅火器的原料是NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液,NaHCO3水解反應(yīng):HCO3-+H2OH2CO3+OH-,Al2(SO4)3水解反應(yīng):Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,由此分析。
(2) ①強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合后溶液的酸堿性,取決于酸的H+與堿的OH-的物質(zhì)的量的相對大小,根據(jù)反應(yīng)H++OH-=H2O可知,若n(H+)>n(OH-),混合溶液顯酸性;若n(H+)=n(OH-),混合溶液顯中性;若n(H+)10-3mol/L,說明HB溶液中存在電離平衡移動,可推知HB是弱酸。NaB屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,中和滴定中指示劑的選擇要遵循酸和堿恰好反應(yīng)時溶液的酸堿與指示劑發(fā)生顏色變化的pH范圍相一致,由此分析解答。
(4) 因?yàn)镠2SO3屬于中強(qiáng)酸,所以NaHSO3在水溶液中既有電離平衡:HSO3-H++SO32-,也有水解平衡:HSO3-+H2OH2SO3+OH-。再結(jié)合題意分析。
【詳解】(1)泡沫滅火器的原料是NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液,HCO3-與Al3+發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)且能進(jìn)行到底,混合時產(chǎn)生大量的CO2泡沫以達(dá)到滅火的目的。其反應(yīng)原理為3HCO3-+Al3+=3CO2↑+Al(OH)3↓。
(2)根據(jù)T℃時Kw=1×10-12可知,該溫度下中性溶液c(H+)=c(OH-)===10-6mol/L,則中性溶液的pH=6,①pH=9的NaOH溶液中c(OH-)===10-3mol/L,pH=2的H2SO4溶液中c(H+)=10-2mol/L。a LNaOH溶液中n(OH-)=10-3a mol,b LH2SO4溶液中n(H+)=0.01b mol。因?yàn)樗没旌先芤旱膒H=310-3mol/L,說明HB溶液中存在電離平衡移動,說明HB是弱酸。①因?yàn)镠B是弱酸,所以其對應(yīng)NaB為強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,原因可用離子方程式表示:B-+H2OHB+OH-。②因?yàn)镹aOH與HB恰好中和時生成NaB,其溶液顯堿性,應(yīng)選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑,所以指示劑宜選擇酚酞,答案選B。滴定終點(diǎn)現(xiàn)象為:當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰aOH溶液時錐形瓶中溶液變紅,且30秒內(nèi)不恢復(fù)原色。
(4)因?yàn)镠2SO3屬于中強(qiáng)酸,所以NaHSO3在水溶液中既有電離平衡:HSO3-H++SO32-,也有水解平衡:HSO3-+H2OH2SO3+OH-。又因?yàn)镹aHSO3溶液呈酸性,所以HSO3-的電離程度大于其水解程度,一般地來說電離程度和水解程度都較弱,因此NaHSO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-)。
23.甲醇是一種重要的可再生能源。已知:2CH4(g)+O2(g)=2CO(g)+4H2(g)△H=a kJ/mol,CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H=b kJ/mol。
(1)寫出由CH4和O2制取CH3OH(g)的熱化學(xué)方程式:__________________________。
(2)在80℃時,將0.4mol的四氧化二氮?dú)怏w充入2L已抽空的固定容積的密閉容器中,隔一段時間對該容器內(nèi)的物質(zhì)進(jìn)行分析,得到如下數(shù)據(jù):
時間(s)
0
20
40
60
80
100
c(N2O4)
0.20
a
0.10
c
d
e
c(NO2)
0.00
0.12
b
0.22
0.22
0.22
反應(yīng)進(jìn)行至100s后將反應(yīng)混合物的溫度降低,發(fā)現(xiàn)氣體的顏色變淺。該反應(yīng)的化學(xué)方程式為N2O42NO2。
①0~20s內(nèi)N2O4的平均反應(yīng)速率為__________。
②該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=______________,在80℃時該反應(yīng)的平衡常數(shù)K值為____(保留2位小數(shù))。
③下列說法正確的是___________。
A.K值越大,N2O4的轉(zhuǎn)化率越高
B.加壓,平衡逆向移動,氣體顏色變淺
C.增大N2O4的濃度,新平衡建立過程中正反應(yīng)速率不斷加快
D.起始條件相同,將等量的N2O4分別在A、B兩個相同的容器中反應(yīng)建立平衡,A保持恒溫、恒容;B保持恒溫、恒壓,達(dá)到平衡后,A中的N2O4平衡轉(zhuǎn)化率小于B
(3)可逆反應(yīng) A(g)+2B(g)xC(g)。
①在一容積不變的絕熱密閉容器中充入10mol A和20molB,一定能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是__(填選項(xiàng)字母)。
A.B的消耗速率等于A的生成速率的2倍 B.溫度不變
C.A的轉(zhuǎn)化率和B的轉(zhuǎn)化率相等 D.氣體密度不變
E.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變
②恒溫:若在體積可變的密閉容器中反應(yīng),壓縮容器,達(dá)新平衡時A的平衡濃度如下:
容器體積
4L
2L
1L
A的平衡濃度
2mol/L
3mol/L
6.5mol/L

則容器體積由4L至2L過程中,平衡______移動(填正向或逆向);解釋容器體積由2L壓縮至1L,平衡移動方向,及其可能的原因______________________。
【答案】 (1). 2CH4(g)+O2(g)= 2CH3OH(g) △H=(a+2b )kJ/mol (2). 0.003mol/(L·s) (3). (4). 0.54 (5). AD (6). AB (7). 正向 (8). 平衡向逆反應(yīng)方向移動,可能的原因是:容器中氣體壓強(qiáng)達(dá)到一定值時B氣體轉(zhuǎn)化為液體或固體,使逆反應(yīng)氣體體積減小A(g)+2B(l)2C(g)或A(g)+2B(s)2C(g)。
【解析】
【詳解】(1)給已知的熱化學(xué)方程式編號:①2CH4(g)+O2(g)=2CO(g)+4H2(g) △H=a kJ/mol,②CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) △H=b kJ/mol。根據(jù)蓋斯定律,將①+2×②得2CH4(g)+O2(g)= 2CH3OH(g) △H=(a+2b) kJ/mol。
(2) ①由表格數(shù)據(jù)可知0~20s內(nèi)生成NO2的濃度△c(NO2)=0.12mol/L,根據(jù)反應(yīng)式N2O42NO2得消耗N2O4的濃度△c(N2O4)=·△c(NO2)= ×0.12mol/L=0.06mol/L,所以0~20s內(nèi)N2O4的平均反應(yīng)速率===0.003mol/(L·s)。
②N2O42NO2該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=。分析表格數(shù)據(jù)知80℃時反應(yīng)N2O42NO2在60~100s時間內(nèi)已處于平衡狀態(tài),NO2的平衡濃度為0.22mol/L,N2O4的平衡濃度=0.20mol/L-×0.22mol/L=0.09mol/L,80℃時該反應(yīng)的平衡常數(shù)K==0.54。
③A.平衡常數(shù)K越大,表明反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高,A項(xiàng)正確;B. N2O42NO2,NO2呈紅棕色,加壓氣體體積減小,各組分濃度增大,氣體顏色加深。盡管加壓時平衡逆向移動,但平衡移動的結(jié)果不可能消除NO2增大的濃度,氣體顏色加深,B項(xiàng)錯誤;C. 增大N2O4的濃度,剛開始時正反應(yīng)速率突然增大,隨后正反應(yīng)速率逐漸減小,最后保持不變時即達(dá)到平衡狀態(tài),C項(xiàng)錯誤;D.A、B容器中發(fā)生相同反應(yīng)N2O42NO2且起始狀態(tài)相同,恒溫恒容條件下A容器中氣體壓強(qiáng)逐漸增大;恒溫恒壓條件下,B容器為了維持恒壓,在建立平衡過程中不斷擴(kuò)大容積,與A容器相比相當(dāng)于減壓,平衡向正反應(yīng)方向移動,所以B中N2O4的轉(zhuǎn)化率大于A,D項(xiàng)正確;答案選AD。
(3) ①A.B的消耗速率是正反應(yīng)速率,A的生成速率是逆反應(yīng)速率,:=2:1即正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),所以B的消耗速率等于A的生成速率的2倍,一定能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),A項(xiàng)正確;B.因?yàn)槭墙^熱容器,只有達(dá)到平衡狀態(tài)時正反應(yīng)與逆反應(yīng)的熱量變化數(shù)值相等,“吸”“放”相反,相互抵消,此時容器中才沒有溫度變化,所以溫度不變,一定能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),B項(xiàng)正確;C.因?yàn)锳、B初始物質(zhì)的量之比為1:2,由反應(yīng)式A(g)+2B(g)xC(g)知,反應(yīng)過程中A、B轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量之比等于1:2,根據(jù)轉(zhuǎn)化率=知在反應(yīng)過程中A、B的轉(zhuǎn)化率一直相等,所以A的轉(zhuǎn)化率和B的轉(zhuǎn)化率相等,不能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),C項(xiàng)錯誤;D.因?yàn)槿萜鞯娜莘eV不變,由質(zhì)量守恒知反應(yīng)過程中氣體總質(zhì)量m不變,根據(jù)密度可知,氣體密度在反應(yīng)過程中一直沒變,所以氣體密度不變,不能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),D項(xiàng)錯誤;E. 由質(zhì)量守恒知反應(yīng)過程中氣體總質(zhì)量m(總)不變,而反應(yīng)式A(g)+2B(g)xC(g)中計(jì)量數(shù)x不確定,反應(yīng)過程中氣體總物質(zhì)的量n(總)可能變化也可能不變化,故反應(yīng)過程中混合氣體的平均相對分子質(zhì)量=可能變化也可能不變化,所以混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變,不能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),E項(xiàng)錯誤;答案選AB。
②A(g)+2B(g)xC(g),恒溫下壓縮容器由4L至2L時,壓縮瞬間A的濃度變?yōu)?mol/L,由表格數(shù)據(jù)可知平衡時A的濃度為3mol/L,A的濃度減小,說明壓縮容器過程中平衡向正反應(yīng)方向移動。根據(jù)勒夏特列原理知,該反應(yīng)的正反應(yīng)氣體體積減小,當(dāng)容器體積由2L壓縮至1L時,開始瞬間A的濃度變?yōu)?mol/L,由表格數(shù)據(jù)知A的平衡濃度卻是6.5mol/L,即A的濃度增大了,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動,可能的原因是:容器中氣體壓強(qiáng)達(dá)到一定值時B氣體轉(zhuǎn)化為液體或固體,使逆反應(yīng)氣體體積減小A(g)+2B(l)2C(g)或A(g)+2B(s)2C(g)。
【點(diǎn)睛】本題難點(diǎn)是對“絕熱容器”的理解,即不與環(huán)境發(fā)生熱量交換,可逆反應(yīng)只有達(dá)到平衡狀態(tài)時,其正、逆兩個方向的熱效應(yīng)才能相互抵消,此時容器中溫度才保持不變,所以溫度不變可作為“絕熱容器”中可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志。
24.電化學(xué)在我們的生產(chǎn)生活中占有越來越重要的地位。

(1)①燃料電池是一種綠色環(huán)保、高效的化學(xué)電源。上圖為甲醇燃料電池,則負(fù)極反應(yīng)式為____。
②用甲醇燃料電池電解300mL飽和食鹽水,則電解的化學(xué)方程式為_________。電解一段時間后,當(dāng)溶液的pH值為13時,消耗O2的質(zhì)量為______g。(忽略溶液體積變化,不考慮損耗)
③用甲醇燃料電池電解2L,1mol/L硫酸銅溶液,一段時間后:兩極共收集到標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體89.6L,則電路中共轉(zhuǎn)移_______mol電子。
(2)利用電化學(xué)原理,將NO2、O2和熔融KNO3制成燃料電池,模擬工業(yè)電解法來處理含Cr2O72-廢水,如下圖所示;電解過程中溶液發(fā)生反應(yīng):Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O。

①甲池工作時,NO2轉(zhuǎn)變成綠色硝化劑Y,Y是N2O5,可循環(huán)使用,則石墨Ⅱ附近發(fā)生的電極反應(yīng)式為__。
②向完全還原為Cr3+的乙池工業(yè)廢水中滴加NaOH溶液,可將鉻以Cr(OH)3沉淀的形式除去,已知Cr(OH)3存在以下溶解平衡:Cr(OH)3(s) Cr3+(aq)+3OH-(aq),常溫下Cr(OH)3的溶度積Ksp=c(Cr3+)?c3(OH-)=1.0×10-32,要使c(Cr3+)降至10-5mol?L-1,溶液的pH應(yīng)調(diào)至________。
【答案】 (1). CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O (2). 2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑ (3). 0.24g (4). 8 (5). O2+4e-+2N2O5=4NO3- (6). 5
【解析】
【分析】
(1) ①以KOH溶液作電解質(zhì)溶液,甲醇燃料電池總反應(yīng)式為2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32-+6H2O,分析反應(yīng)中元素化合價變化可確定CH3OH通入的一極為負(fù)極,據(jù)此寫電極反應(yīng)式。
②甲醇燃料電池總反應(yīng)式2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32-+6H2O,電解飽和食鹽水總反應(yīng)式:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑,分析兩個反應(yīng)中的電子轉(zhuǎn)移數(shù)目,結(jié)合甲醇燃料電池與電解池電子得失守恒找出關(guān)系式解答。
③根據(jù)電解硫酸銅的反應(yīng)式2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4可確定一定量CuSO4電解產(chǎn)生的氣體物質(zhì)的量,可判斷CuSO4電解完全后還有部分水被電解,以此分析解答。
(2) ①根據(jù)圖示NO2轉(zhuǎn)化為N2O5,由氮元素化合價的變化確定石墨I(xiàn)為負(fù)極,電解質(zhì)為熔融KNO3,通入O2和N2O5一極轉(zhuǎn)化為NO3-,確定石墨I(xiàn)I為正極,再寫電極反應(yīng)式。
②Cr(OH)3沉淀完全時溶液中離子濃度有溶度積關(guān)系:c(Cr3+)·c3(OH-)=Ksp,再結(jié)合水的離子積常數(shù)計(jì)算溶液中pH。
【詳解】(1) ①圖示為甲醇燃料電池,電解質(zhì)溶液為KOH溶液,電池總反應(yīng)為2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32-+6H2O,CH3OH中碳元素化合價由-2價升高到CO32-中的+4價,失去電子,所以通入CH3OH的一極為負(fù)極,負(fù)極反應(yīng)式為CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O。
②電解飽和食鹽水時生成NaOH和Cl2、H2,其化學(xué)方程式為2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑。電解一段時間后溶液中的c(H+)=10-13mol/L,則電解生成NaOH的物質(zhì)的量濃度c(NaOH)=c(OH-)===0.1mol/L,即生成NaOH的物質(zhì)的量n(NaOH)=0.3L×0.1mol/L=0.03mol,根據(jù)甲醇燃料電池與電解池電子得失守恒有:CH3OH~O2~6e-~6NaOH,則消耗O2質(zhì)量m(O2)=·n(NaOH)·M(O2)=×0.03mol×32g/mol=0.24g。
③2L溶液中硫酸銅物質(zhì)的量n(CuSO4)=2L×1mol/L=2mol,兩極共收集氣體物質(zhì)的量==4mol,根據(jù)電解反應(yīng)方程式2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4知2molCuSO4完全電解只能生成1molO2(小于4mol);說明后來電解水:2H2O2H2↑+O2↑,電解水生成的氣體物質(zhì)的量為4mol-1mol=3mol。分析兩步電解方程式可知:電解2molCuSO4轉(zhuǎn)移4mole-,電解水時生成3mol氣體轉(zhuǎn)移4mole-,所以電路中共轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量=4mole-+4mole-=8mole-,即8mol電子。
(2) ①甲池為NO2、O2和熔融KNO3組成的燃料電池,由圖示知電池工作時通入NO2的一極產(chǎn)生N2O5,氮元素的化合價由+4價升高到+5價,失去電子,故石墨I(xiàn)作負(fù)極,所以石墨I(xiàn)I作正極;且電解質(zhì)是熔融KNO3,所以通入O2和N2O5轉(zhuǎn)化為NO3-,則石墨Ⅱ附近發(fā)生的電極反應(yīng)為O2+4e-+2N2O5=4NO3-。
②要使c(Cr3+)降至10-5mol?L-1,則此時溶液中c(OH-)===10-9mol/L,c(H+)===10-5mol/L,pH=-lg10-5=5,即溶液的pH應(yīng)調(diào)至5。
【點(diǎn)睛】本題易錯點(diǎn)是判斷燃料電池的正負(fù)極及書寫電極反應(yīng)式。通常先寫出燃料電池的總反應(yīng)式(注意CO2在堿溶液中轉(zhuǎn)化為CO32-);再分析元素化合價的變化確定還原劑和氧化劑,通入還原劑的一極作負(fù)極,通入氧化劑的一極作正極;由化合價升、降數(shù)值確定電子失、得數(shù)目,最后根據(jù)電子得失守恒和元素守恒寫電極反應(yīng)式。

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