考綱要求 1.了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性及化學(xué)平衡的建立。2.掌握化學(xué)平衡的特征。3.理解外界條件(濃度、溫度、壓強、催化劑等)對化學(xué)平衡的影響,能用相關(guān)理論解釋其一般規(guī)律。4.了解化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用。


1.可逆反應(yīng)
(1)定義
在同一條件下,既可以向正反應(yīng)方向進行,同時又可以向逆反應(yīng)方向進行的化學(xué)反應(yīng)。
(2)特點
①二同:a.相同條件下;b.正、逆反應(yīng)同時進行。
②一?。悍磻?yīng)物與生成物同時存在;任一組分的轉(zhuǎn)化率都小于(填“大于”或“小于”)100%。
(3)表示
在方程式中用“”表示。
理解應(yīng)用
向含有2 mol SO2的容器中通入過量O2發(fā)生2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-Q kJ·mol-1(Q>0),充分反應(yīng)后生成SO3的物質(zhì)的量______(填“<”“>”或“=”,下同)2 mol,SO2的物質(zhì)的量______0 mol,轉(zhuǎn)化率______100%,反應(yīng)放出的熱量________ Q kJ。
答案 < >?。肌。?br /> 2.化學(xué)平衡狀態(tài)
(1)概念
一定條件下的可逆反應(yīng)中,正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)物的濃度和生成物的濃度都不再改變,達到一種表面靜止的狀態(tài)。
(2)建立
 

(3)平衡特點

3.判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的兩種方法
(1)動態(tài)標(biāo)志:v正=v逆≠0
①同種物質(zhì):同一物質(zhì)的生成速率等于消耗速率。
②不同物質(zhì):必須標(biāo)明是“異向”的反應(yīng)速率關(guān)系。如aA+bBcC+dD,=時,反應(yīng)達到平衡狀態(tài)。
(2)靜態(tài)標(biāo)志:各種“量”不變
①各物質(zhì)的質(zhì)量、物質(zhì)的量或濃度不變。
②各物質(zhì)的百分含量(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)等)不變。
③溫度、壓強(化學(xué)反應(yīng)方程式兩邊氣體體積不相等)或顏色(某組分有顏色)不變。
總之,若物理量由變量變成了不變量,則表明該可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài);若物理量為“不變量”,則不能作為平衡標(biāo)志。
理解應(yīng)用
1.在一定溫度下的恒容容器中,當(dāng)下列物理量不再發(fā)生變化時:①混合氣體的壓強;②混合氣體的密度;③混合氣體的總物質(zhì)的量;④混合氣體的平均相對分子質(zhì)量;⑤混合氣體的顏色;⑥各反應(yīng)物或生成物的濃度之比等于化學(xué)計量數(shù)之比;⑦某種氣體的百分含量
(1)能說明2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)達到平衡狀態(tài)的是________。
(2)能說明I2(g)+H2(g)2HI(g)達到平衡狀態(tài)的是________。
(3)能說明2NO2(g)N2O4(g)達到平衡狀態(tài)的是________________________。
(4)能說明C(s)+CO2(g)2CO(g)達到平衡狀態(tài)的是________。
(5)能說明NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)達到平衡狀態(tài)的是________。
(6)能說明5CO(g)+I2O5(s)5CO2(g)+I2(s)達到平衡狀態(tài)的是________。
答案 (1)①③④⑦ (2)⑤⑦ (3)①③④⑤⑦
(4)①②③④⑦ (5)①②③ (6)②④⑦
2.若上述題目中的(1)~(4)改成一定溫度下的恒壓密閉容器,結(jié)果又如何?
(1)____________。(2)____________。
(3)____________。(4)____________。
答案 (1)②③④⑦ (2)⑤⑦ (3)②③④⑤⑦ (4)②③④⑦

題組一 “極端轉(zhuǎn)化”確定各物質(zhì)的量
1.在密閉容器中進行反應(yīng):X2(g)+Y2(g)2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始濃度分別為0.1 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.2 mol·L-1,在一定條件下,當(dāng)反應(yīng)達到平衡時,各物質(zhì)的濃度有可能是(  )
A.Z為0.3 mol·L-1 B.Y2為0.4 mol·L-1
C.X2為0.2 mol·L-1 D.Z為0.4 mol·L-1
答案 A
2.(2019·長沙一中月考)一定條件下,對于可逆反應(yīng)X(g)+3Y(g)2Z(g),若X、Y、Z的起始濃度分別為c1、c2、c3(均不為零),達到平衡時,X、Y、Z的濃度分別為0.1 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.08 mol·L-1,則下列判斷正確的是(  )
A.c1∶c2=3∶1
B.平衡時,Y和Z的生成速率之比為2∶3
C.X、Y的轉(zhuǎn)化率不相等
D.c1的取值范圍為0<c1<0.14 mol·L-1
答案 D
解析 平衡濃度之比為1∶3,轉(zhuǎn)化濃度之比亦為1∶3,故c1∶c2=1∶3,A、C不正確;平衡時Y生成表示逆反應(yīng)速率,Z生成表示正反應(yīng)速率且v生成(Y)∶v生成(Z)應(yīng)為3∶2,B不正確;由可逆反應(yīng)的特點可知0<c1<0.14 mol·L-1。

極端假設(shè)法確定各物質(zhì)濃度范圍
上述題目1可根據(jù)極端假設(shè)法判斷,假設(shè)反應(yīng)正向或逆向進行到底,求出各物質(zhì)濃度的最大值和最小值,從而確定它們的濃度范圍。
假設(shè)反應(yīng)正向進行到底:X2(g)+Y2(g)2Z(g)
起始濃度(mol·L-1) 0.1 0.3 0.2
改變濃度(mol·L-1) 0.1 0.1 0.2
終態(tài)濃度(mol·L-1) 0 0.2 0.4
假設(shè)反應(yīng)逆向進行到底:X2(g)+Y2(g)2Z(g)
起始濃度(mol·L-1) 0.1 0.3 0.2
改變濃度(mol·L-1) 0.1 0.1 0.2
終態(tài)濃度(mol·L-1) 0.2 0.4 0
平衡體系中各物質(zhì)的濃度范圍為X2∈(0,0.2),Y2∈(0.2,0.4),Z∈(0,0.4)。


題組二 化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷
3.一定條件下,在密閉恒容的容器中,發(fā)生反應(yīng):3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)Si3N4(s)+12HCl(g) ΔH0,當(dāng)反應(yīng)達到平衡時,下列措施:①升溫?、诤闳萃ㄈ攵栊詺怏w?、墼黾覥O濃度 ④減壓?、菁哟呋瘎藓銐和ㄈ攵栊詺怏w,能提高COCl2轉(zhuǎn)化率的是(  )
A.①②④ B.①④⑥ C.②③⑤ D.③⑤⑥
答案 B
解析 該反應(yīng)為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),所以升溫和減壓均可以促使反應(yīng)正向移動。恒壓通入惰性氣體,相當(dāng)于減壓。恒容通入惰性氣體與加催化劑均對平衡無影響。增加CO的濃度,將導(dǎo)致平衡逆向移動。
2.(2018·天津,5)室溫下,向圓底燒瓶中加入1 mol C2H5OH和含1 mol HBr的氫溴酸,溶液中發(fā)生反應(yīng):C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O,充分反應(yīng)后達到平衡。已知常壓下,C2H5Br和C2H5OH的沸點分別為38.4 ℃和78.5 ℃。下列有關(guān)敘述錯誤的是(  )
A.加入NaOH,可增大乙醇的物質(zhì)的量
B.增大HBr濃度,有利于生成C2H5Br
C.若反應(yīng)物均增大至2 mol,則兩種反應(yīng)物平衡轉(zhuǎn)化率之比不變
D.若起始溫度提高至60 ℃,可縮短反應(yīng)達到平衡的時間
答案 D
解析 D錯:溫度提高至60 ℃,化學(xué)反應(yīng)速率雖然加快,但溴乙烷的沸點較低,會揮發(fā)出大量的溴乙烷,導(dǎo)致逆反應(yīng)速率減小,故無法判斷達到平衡的時間;A對:加入NaOH,消耗HBr,平衡左移,乙醇的物質(zhì)的量增大;B對:增大HBr濃度,平衡右移,有利于生成溴乙烷;C對:原反應(yīng)物按物質(zhì)的量之比1∶1加入,又因二者反應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)之比為1∶1,兩者的平衡轉(zhuǎn)化率之比為1∶1,若將反應(yīng)物均增大至2 mol,其平衡轉(zhuǎn)化率之比仍為1∶1。
3.在壓強為0.1 MPa、溫度為300 ℃條件下,a mol CO與3a mol H2的混合氣體在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)生成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0。
(1)平衡后將容器的容積壓縮到原來的一半,其他條件不變,對平衡體系產(chǎn)生的影響是________(填字母)。
A.c(H2)減小
B.正反應(yīng)速率加快,逆反應(yīng)速率減慢
C.反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率增大
D.重新平衡減小

(2)若容器容積不變,下列措施可增大甲醇產(chǎn)率的是________(填字母)。
A.升高溫度
B.將CH3OH從體系中分離
C.充入He,使體系總壓強增大
答案 (1)CD (2)B
解析 (1)該反應(yīng)為正向氣體分子數(shù)減小的可逆反應(yīng),縮小體積,平衡正向移動,c(H2)增大,正、逆反應(yīng)速率均增大,因而A、B均不正確。(2)由于該反應(yīng)正向是放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動,CH3OH的產(chǎn)率降低,體積不變,充入He,平衡不移動。
題組二 新舊平衡的比較
4.(2020·撫州高三模擬)在一密閉容器中,反應(yīng)aA(g)+bB(s)cC(g)+dD(g)達到平衡后,保持溫度不變,將容器縮小為原來的一半,當(dāng)達到新的平衡時,A的濃度是原來的1.6倍,則下列說法正確的是(  )
A.平衡向逆反應(yīng)方向移動
B.a(chǎn)<c+d
C.物質(zhì)A的轉(zhuǎn)化率增大
D.物質(zhì)D的濃度減小
答案 C
解析 容器縮小為原來的一半,若平衡不移動,則A的濃度應(yīng)變?yōu)樵瓉淼?倍,說明平衡正向移動,A的轉(zhuǎn)化率增大。
5.將等物質(zhì)的量的N2、H2充入某密閉容器中,在一定條件下,發(fā)生如下反應(yīng)并達到平衡:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。當(dāng)改變某個條件并維持新條件直至達到新的平衡時,下表中關(guān)于新平衡與原平衡的比較正確的是(  )
選項
改變條件
新平衡與原平衡比較
A
增大壓強
N2的濃度一定減小
B
升高溫度
N2的轉(zhuǎn)化率減小
C
充入一定量H2
H2的轉(zhuǎn)化率不變,N2的轉(zhuǎn)化率增大
D
使用適當(dāng)催化劑
NH3的體積分?jǐn)?shù)增大

答案 B
解析 A項,正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),依據(jù)勒夏特列原理可知增大壓強平衡向正反應(yīng)方向移動,但氮氣的濃度仍然比原平衡大,不正確;B項,正反應(yīng)是放熱反應(yīng),則升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動,氮氣的轉(zhuǎn)化率減小,正確;C項,充入一定量的氫氣,平衡向正反應(yīng)方向移動,氮氣的轉(zhuǎn)化率增大,而氫氣的轉(zhuǎn)化率減小,不正確;D項,催化劑只能改變反應(yīng)速率而不能改變平衡狀態(tài),不正確。

1.分析化學(xué)平衡移動問題的注意事項
(1)平衡移動的結(jié)果只是減弱了外界條件的變化,而不能消除外界條件的變化。
(2)不要把v正增大與平衡向正反應(yīng)方向移動等同起來,只有v正>v逆時,才使平衡向正反應(yīng)方向移動。
(3)同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時,應(yīng)視為壓強的影響。
(4)對于縮小體積增大壓強,不管是否移動,各成分的濃度均增大,但增大的倍數(shù)可能不同也可能相同。
2.解答化學(xué)平衡移動類判斷題的思維過程
關(guān)注特點—
―→分析條件(濃度、溫度、壓強等)
―→想原理(平衡移動原理)―→綜合判斷得結(jié)論。


1.等效平衡的含義
在一定條件下(恒溫恒容或恒溫恒壓)下,同一可逆反應(yīng)體系,不管是從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,還是正、逆反應(yīng)同時投料,達到化學(xué)平衡狀態(tài)時,任何相同組分的百分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)等)均相同。
2.等效平衡的判斷方法
(1)恒溫恒容條件下反應(yīng)前后體積改變的反應(yīng)
判斷方法:極值等量即等效。
例如:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
① 2 mol 1 mol 0
② 0 0 2 mol
③ 0.5 mol 0.25 mol 1.5 mol
④ a mol b mol c mol
上述①②③三種配比,按化學(xué)方程式的化學(xué)計量關(guān)系均轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物,則SO2均為2 mol,O2均為1 mol,三者建立的平衡狀態(tài)完全相同。
④中a、b、c三者的關(guān)系滿足:c+a=2,+b=1,即與上述平衡等效。
(2)恒溫恒壓條件下反應(yīng)前后體積改變的反應(yīng)
判斷方法:極值等比即等效。
例如:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
① 2 mol 3 mol 0
② 1 mol 3.5 mol 2 mol
③ a mol b mol c mol
按化學(xué)方程式的化學(xué)計量數(shù)關(guān)系均轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物,則①②中=,故互為等效平衡。
③中a、b、c三者關(guān)系滿足:=,即與①②平衡等效。
(3)恒溫條件下反應(yīng)前后體積不變的反應(yīng)
判斷方法:無論是恒溫恒容,還是恒溫恒壓,只要極值等比即等效,因為壓強改變對該類反應(yīng)的化學(xué)平衡無影響。
例如:H2(g)+I2(g)2HI(g)
① 1 mol 1 mol 0
② 2 mol 2 mol 1 mol
③ a mol b mol c mol
①②兩種情況下,n(H2)∶n(I2)=1∶1,故互為等效平衡。
③中a、b、c三者關(guān)系滿足∶=1∶1或a∶b=1∶1,c≥0,即與①②平衡等效。
3.虛擬“中間態(tài)”法構(gòu)建等效平衡
(1)構(gòu)建恒溫恒容平衡思維模式
新平衡狀態(tài)可認(rèn)為是兩個原平衡狀態(tài)簡單的疊加并壓縮而成,相當(dāng)于增大壓強。

(2)構(gòu)建恒溫恒壓平衡思維模式(以氣體物質(zhì)的量增加的反應(yīng)為例,見圖示)
新平衡狀態(tài)可以認(rèn)為是兩個原平衡狀態(tài)簡單的疊加,壓強不變,平衡不移動。

問題思考
對于以下三個反應(yīng),從反應(yīng)開始進行到達到平衡后,保持溫度、體積不變,按要求回答下列問題。
(1)PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
再充入PCl5(g),平衡向________方向移動,達到平衡后,PCl5(g)的轉(zhuǎn)化率________,PCl5(g)的百分含量______。
答案 正反應(yīng) 減小 增大
(2)2HI(g)I2(g)+H2(g)
再充入HI(g),平衡向________方向移動,達到平衡后,HI的分解率________,HI的百分含量________。
答案 正反應(yīng) 不變 不變
(3)2NO2(g)N2O4(g)
再充入NO2(g),平衡向________方向移動,達到平衡后,NO2(g)的轉(zhuǎn)化率________,NO2(g)的百分含量________。
答案 正反應(yīng) 增大 減小

1.向一固定體積的密閉容器中通入a mol N2O4氣體,在密閉容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng):N2O4(g)2NO2(g),達到平衡時再通入a mol N2O4氣體,再次達到平衡時,與第一次達平衡時相比,N2O4的轉(zhuǎn)化率(  )
A.不變 B.增大 C.減小 D.無法判斷
答案 C
解析 恒溫恒容條件下,投料等比增加同增壓,判斷平衡(指的是新建立的與原平衡等效的過渡態(tài)平衡,而不是原平衡),增大壓強平衡向左移,轉(zhuǎn)化率降低。
2.已知H2(g)+I2(g)2HI(g) ΔH<0,有相同容積的定容密閉容器甲和乙,甲中加入H2和I2各0.1 mol,乙中加入HI 0.2 mol,在相同溫度下分別達到平衡?,F(xiàn)欲使甲中HI平衡時的百分含量大于乙中HI平衡時的百分含量,則應(yīng)采取的措施是(  )
A.甲、乙提高相同溫度
B.甲中加入0.1 mol He,乙中不變
C.甲降低溫度,乙增大壓強
D.甲增加0.1 mol H2,乙增加0.1 mol I2
答案 C
解析 相同容積的定容密閉容器甲和乙,甲中加入H2和I2各0.1 mol,乙中加入HI 0.2 mol,此時甲和乙建立的平衡是等效的。A項,甲、乙提高相同溫度,平衡均逆向移動,HI的平衡濃度均減小,錯誤;B項,甲中加入0.1 mol He,在定容密閉容器中,平衡不會移動,錯誤;C項,甲降低溫度,平衡正向移動,甲中HI的平衡濃度增大,乙增大壓強平衡不移動,HI平衡時的百分含量不變,正確;D項,甲增加0.1 mol H2,乙增加0.1 mol I2,結(jié)果還是等效的,錯誤。

3.一定條件下存在反應(yīng):CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-Q kJ·mol-1(Q>0),現(xiàn)有三個相同的2 L恒容絕熱(與外界沒有熱量交換)密閉容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,在Ⅰ中充入1 mol CO和1 mol H2O,在Ⅱ中充入1 mol CO2和1 mol H2,在Ⅲ中充入2 mol CO和2 mol H2O,均在700 ℃條件下開始反應(yīng)。達到平衡時,上述三個過程對應(yīng)的能量變化值分別為Q1、Q2、Q3,下列說法正確的是(  )
A.2Q1=2Q2<Q3
B.容器Ⅰ中CO的百分含量比容器Ⅲ中CO的百分含量高
C.容器Ⅰ中反應(yīng)的平衡常數(shù)比容器Ⅱ中反應(yīng)的平衡常數(shù)小
D.容器Ⅰ中CO的轉(zhuǎn)化率與容器Ⅱ中CO2的轉(zhuǎn)化率之和等于1
答案 C
解析 A項,容器中平衡建立的途徑不相同,無法比較Q1、Q2的大??;C項,容器Ⅱ中所到達的平衡狀態(tài),相當(dāng)于在容器Ⅰ中平衡的基礎(chǔ)上降低溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動,平衡常數(shù)增大;D項,溫度相同時,容器Ⅰ中CO的轉(zhuǎn)化率與容器Ⅱ中CO2的轉(zhuǎn)化率之和等于1,容器Ⅱ中所達到的平衡狀態(tài),相當(dāng)于在容器Ⅰ中平衡的基礎(chǔ)上降低溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動,所以容器Ⅰ中CO的轉(zhuǎn)化率與容器Ⅱ中CO2的轉(zhuǎn)化率之和小于1。
4.一定溫度下,在3個容積均為1.0 L的恒容密閉容器中反應(yīng)2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)達到平衡,下列說法正確的是(  )
容器
溫度
/K
物質(zhì)的起始濃度/mol·L-1
物質(zhì)的平衡濃
度/mol·L-1
c(H2)
c(CO)
c(CH3OH)
c(CH3OH)

400
0.20
0.10
0
0.080

400
0.40
0.20
0


500
0
0
0.10
0.025

A.該反應(yīng)的正反應(yīng)吸熱
B.達到平衡時,容器Ⅰ中反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率比容器Ⅱ中的大
C.達到平衡時,容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的兩倍
D.達到平衡時,容器Ⅲ中的正反應(yīng)速率比容器Ⅰ中的大
答案 D
解析 對比容器Ⅰ和Ⅲ可知兩者投料量相當(dāng),若溫度相同,最終建立等效平衡,但Ⅲ溫度高,平衡時c(CH3OH)小,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動,即逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A錯誤;Ⅱ相對于Ⅰ成比例增加投料量,相當(dāng)于加壓,平衡正向移動,轉(zhuǎn)化率提高,所以Ⅱ中轉(zhuǎn)化率高,B錯誤;不考慮溫度,Ⅱ中投料量是Ⅲ的兩倍,相當(dāng)于加壓,平衡正向移動,所以Ⅱ中c(H2)小于Ⅲ中c(H2)的兩倍,C錯誤;對比Ⅰ和Ⅲ,若溫度相同,兩者建立等效平衡,兩容器中速率相等,但Ⅲ溫度高,速率更快,D正確。

1.(2019·海南,3)反應(yīng)C2H6(g)C2H4(g)+H2(g) ΔH>0,在一定條件下于密閉容器中達到平衡。下列各項措施中,不能提高乙烷平衡轉(zhuǎn)化率的是(  )
A.增大容器容積 B.升高反應(yīng)溫度
C.分離出部分氫氣 D.等容下通入惰性氣體
答案 D
2.(2019·浙江4月選考,17)下列說法正確的是(  )
A.H2(g)+I2(g)2HI(g),其他條件不變,縮小反應(yīng)容器體積,正逆反應(yīng)速率不變
B.C(s)+H2O(g)H2(g)+CO(g),碳的質(zhì)量不再改變說明反應(yīng)已達平衡
C.若壓強不再隨時間變化能說明反應(yīng)2A(?)+B(g)2C(?)已達平衡,則A、C不能同時是氣體
D.1 mol N2和3 mol H2反應(yīng)達到平衡時H2轉(zhuǎn)化率為10%,放出的熱量為Q1;在相同溫度和壓強下,當(dāng)2 mol NH3分解為N2和H2的轉(zhuǎn)化率為10%時,吸收的熱量為Q2,Q2不等于Q1
答案 B
解析 A項,該可逆反應(yīng)的反應(yīng)前后氣體的化學(xué)計量數(shù)不發(fā)生變化,當(dāng)縮小反應(yīng)容器體積,相當(dāng)于加壓,正逆反應(yīng)速率同等程度增加,錯誤;B項,在建立平衡前,碳的質(zhì)量不斷改變,達到平衡時,質(zhì)量不變,因而碳的質(zhì)量不再改變說明反應(yīng)已達平衡,正確;C項,若壓強不再改變說明反應(yīng)達到平衡,表明反應(yīng)前后氣體的化學(xué)計量數(shù)不等,故A、C可能均為氣體,錯誤;D項,易知N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH,合成氨氣實際參與反應(yīng)n(H2)=3 mol×10%=0.3 mol,因而Q1=×|ΔH|=0.1|ΔH|,分解氨氣時實際消耗的n(NH3)=2 mol×10%=0.2 mol,Q2=×|ΔH|=0.1|ΔH|,則Q1=Q2,錯誤。
3.[2017·全國卷Ⅲ,28(4)]298 K時,將20 mL 3x mol·L-1Na3AsO3、20 mL 3x mol·L-1 I2和20 mL NaOH溶液混合,發(fā)生反應(yīng):AsO(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)AsO(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO)與反應(yīng)時間(t)的關(guān)系如圖所示。

①下列可判斷反應(yīng)達到平衡的是________(填標(biāo)號)。
a.溶液的pH不再變化
b.v(I-)=2v(AsO)
c.c(AsO)/c(AsO)不再變化
d.c(I-)=y(tǒng) mol·L-1
②tm時,v正________(填“大于”“小于”或“等于”)v逆。
③tm時v逆________(填“大于”“小于”或“等于”)tn時v逆,理由是_________________。
④若平衡時溶液的pH=14,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K為________。
答案?、賏c?、诖笥凇、坌∮凇m時生成物濃度較低 ④
4.(2017·全國卷Ⅱ,27)丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備。回答下列問題:
(1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下:
①C4H10(g)===C4H8(g)+H2(g) ΔH1
已知:②C4H10(g)+O2(g)===C4H8(g)+H2O(g) ΔH2=-119 kJ·mol-1
③H2(g)+ O2(g)===H2O(g) ΔH3=-242 kJ·mol-1
反應(yīng)①的ΔH1為________ kJ·mol-1。圖(a)是反應(yīng)①平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強的關(guān)系圖,x________(填“大于”或“小于”)0.1;欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應(yīng)采取的措施是________(填標(biāo)號)。
A.升高溫度 B.降低溫度
C.增大壓強 D.降低壓強


(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢,其降低的原因是_____________________________
___________________________________________。
(3)圖(c)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產(chǎn)率在590 ℃ 之前隨溫度升高而增大的原因可能是___________________________
______________________________________、______________________________________;
590 ℃之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是_____________________________________
___________________________________________________________________________________________________________。
答案 (1)+123 小于 AD
(2)氫氣是產(chǎn)物之一,隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大,逆反應(yīng)速率增大
(3)升高溫度有利于反應(yīng)向吸熱方向進行 溫度升高,反應(yīng)速率加快 丁烯高溫裂解生成短碳鏈烴類
解析 (1)根據(jù)蓋斯定律,用②式-③式可得①式,因此ΔH1=ΔH2-ΔH3=-119 kJ·mol-1-(-242) kJ·mol-1=+123 kJ·mol-1。由(a)圖可以看出,溫度相同時,由0.1 MPa變化到x MPa,丁烷的轉(zhuǎn)化率增大,即平衡正向移動,所以xT1,所以狀態(tài)A的c(I)大,D項正確。
10.CO2經(jīng)催化加氫可合成乙烯:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)。0.1 MPa時,按n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,測得不同溫度下平衡時體系中各物質(zhì)濃度的關(guān)系如圖,下列敘述不正確的是(  )

A.該反應(yīng)的ΔH<0
B.曲線b代表H2O的濃度變化
C.N點和M點所處的狀態(tài)c(H2)不一樣
D.其他條件不變,T1 ℃、0.2 MPa下反應(yīng)達平衡時c(H2)比M點大
答案 C
解析 溫度升高,H2的濃度增大,平衡左移,故逆向吸熱,正向放熱,ΔH<0,則曲線a為CO2的濃度變化,根據(jù)方程式的比例關(guān)系,可知曲線b為H2O的濃度變化,曲線c為C2H4的濃度變化,故A、B正確;C項,N點和M點均處于同一T1 ℃下,所處的狀態(tài)的c(H2)是一樣的;D項,其他條件不變,T1 ℃、0.2 MPa相對0.1 MPa,增大了壓強,體積減小,c(H2)增大,反應(yīng)達平衡時c(H2)比M點大,D項正確。
11.(2020·大連調(diào)研)已知反應(yīng):CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)。起始以物質(zhì)的量之比為1∶1充入反應(yīng)物,不同壓強條件下,H2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化情況如圖所示(M、N點標(biāo)記為▲)。下列有關(guān)說法正確的是(  )

A.上述反應(yīng)的ΔHB點的v正(CO2)=B點的v逆(CO2)=v逆(H2O)

13.CO2和H2充入一定體積的密閉容器中,反應(yīng)過程和在兩種溫度下CH3OH的物質(zhì)的量隨時間的變化如圖1所示。

(1)已知圖1所示反應(yīng)每消耗1 mol H2,熱量變化是16.3 kJ,則反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為
________________________________________________________________________。
曲線Ⅰ、Ⅱ?qū)?yīng)的平衡常數(shù)大小關(guān)系為KⅠ________KⅡ(填“>”“=”或“
(2)bd (3)不是 反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動,且催化劑活性降低
解析 (1)由題意知每消耗1 mol H2,熱量變化是16.3 kJ,又由圖1中CH3OH的物質(zhì)的量隨時間的變化圖像可知該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH=-48.9 kJ·mol-1;該反應(yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度越高該反應(yīng)的平衡常數(shù)越小,所以對應(yīng)的平衡常數(shù)大小關(guān)系為KⅠ>KⅡ。
(2)一定溫度下發(fā)生反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)。因為此反應(yīng)是在恒壓容器中進行,容器中壓強始終不變,所以壓強不變不能判斷反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài),a項錯誤;因為壓強恒定,且化學(xué)方程式兩邊計量數(shù)之和是不等的,所以H2的體積分?jǐn)?shù)不變能說明反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài),b項正確;c(H2)=3c(CH3OH)不能說明正、逆反應(yīng)速率相等,所以不能判斷化學(xué)反應(yīng)是否達到平衡狀態(tài),c項錯誤;容器中密度ρ=,反應(yīng)物和生成物都是氣體,因為反應(yīng)是在恒壓容器中進行且反應(yīng)后氣體體積減小,所以密度不變可以說明反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài),d項正確;CO2和H2都是反應(yīng)物,只要2個C===O斷裂的同時就有3個H—H斷裂,不能說明正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,e項錯誤。
(3)在490 K之前,甲醇產(chǎn)率隨著溫度升高而增大的原因是:反應(yīng)尚未達到平衡,溫度越高化學(xué)反應(yīng)速率越快;490 K之后,甲醇產(chǎn)率下降的原因是:反應(yīng)達到平衡后升高溫度,平衡逆向移動,且催化劑活性降低。
14.(2020·淮安檢測)汽車尾氣中CO、NO2在一定條件下可以發(fā)生反應(yīng):4CO(g)+2NO2(g)4CO2(g)+N2(g)ΔH=-1 200 kJ·mol-1。在一定溫度下,向容積固定為2 L的密閉容器中充入一定量的CO和NO2,NO2的物質(zhì)的量隨時間的變化曲線如圖所示。

(1)0~10 min內(nèi)該反應(yīng)的平均速率v(CO)=________,從11 min起其他條件不變,壓縮容器的容積變?yōu)? L,則n(NO2)的變化曲線可能為圖中的________(填字母)。
(2)恒溫恒容條件下,不能說明該反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)的是________(填字母)。
A.容器內(nèi)混合氣體顏色不再變化
B.容器內(nèi)的壓強保持不變
C.2v逆(NO2)=v正(N2)
D.容器內(nèi)混合氣體密度保持不變
(3)對于該反應(yīng),溫度不同(T2>T1)、其他條件相同時,下列圖像表示正確的是________(填序號)。


答案 (1)0.03 mol·L-1·min-1 d (2)CD (3)乙
解析 (1)0~10 min內(nèi)v(CO)=2v(NO2)=×2=0.03 mol·L-1·min-1。從11 min起壓縮容器容積,壓強增大,平衡正向移動,n(NO2)應(yīng)逐漸減小直至達到新的平衡。(2)混合氣體顏色不再變化,說明各物質(zhì)的濃度不變,可以說明達到平衡,A對;反應(yīng)前后氣體分子總數(shù)不相等,因此壓強保持不變,可以說明達到平衡,B對;v逆(NO2)=2v正(N2)才能說明達到平衡,C錯;反應(yīng)體系中物質(zhì)全部為氣體,密度始終保持不變,不能說明達到平衡,D錯。(3)甲,溫度升高,v正、v逆應(yīng)該均出現(xiàn)突增,錯誤;乙,溫度升高,平衡逆向移動,NO2的轉(zhuǎn)化率降低,正確;丙,溫度不變時,增大壓強,平衡正向移動,平衡時CO的體積分?jǐn)?shù)應(yīng)該減小,錯誤。

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