
常見無機(jī)物間的轉(zhuǎn)化
[江蘇考綱要求]
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1.了解常見金屬、非金屬及其重要化合物的主要性質(zhì)和重要應(yīng)用。
2.認(rèn)識化學(xué)在海水、金屬礦物等自然資源綜合利用和實現(xiàn)物質(zhì)轉(zhuǎn)化等方面的實際應(yīng)用。
無機(jī)框圖推斷題的解題策略
[知能深化—掃盲點]
1.無機(jī)框圖推斷題的題型特點和解題思想
(1)題型特點
無機(jī)框圖推斷題結(jié)構(gòu)緊湊,文字表述少,包含信息多,綜合性強(qiáng),思維能力要求高,是多年考查元素化合物知識的熱點題型。主要考查考生觀察、分析、推理、獲取信息的能力。
(2)解題思路
迅速瀏覽、整體掃描、產(chǎn)生印象、尋找“突破口”,“突破口”由點到面、隨時檢驗,注意聯(lián)系、大膽假設(shè)、全面分析(正推或逆推),驗證確認(rèn)。解題的關(guān)鍵是仔細(xì)審題,依據(jù)物質(zhì)的特性或特征轉(zhuǎn)化來確定“突破口”,順藤摸瓜,進(jìn)而完成全部未知物的推斷。我們可以將推斷題的解題方法及推理過程表示如下:
推斷題結(jié)論―→驗證
2.無機(jī)框圖推斷題的5種解題方法
(1)抓住“物質(zhì)顏色”作為突破口
有色固體
①紅色:Cu、Cu2O、Fe2O3;
②紅褐色:Fe(OH)3;
③黃色:AgI;
④淡黃色:S、Na2O2、AgBr;
⑤藍(lán)色:Cu(OH)2;
⑥黑色:炭粉、CuO、MnO2、FeS、CuS;
⑦紫黑色:KMnO4、I2;
⑧白色:Fe(OH)2、CaCO3、BaSO4、AgCl、BaSO3
有色溶液
Fe2+(淺綠色)、Fe3+(黃色)、Cu2+(藍(lán)色)、MnO(紫紅色)、Fe3+遇 SCN-(血紅色)、I2遇淀粉(藍(lán)色)、Fe3+遇苯酚(紫色)等
有色氣體
Cl2(黃綠色)、Br2(g)、NO2(紅棕色)、I2(g)(紫色)、O3(淡藍(lán)色)等
火焰顏色
①焰色反應(yīng):Na+(黃色)、K+(紫色,透過藍(lán)色鈷玻璃)等;
②藍(lán)色:CO在空氣中燃燒;
③淡藍(lán)色:S、H2、CH4等在空氣中燃燒;
④蒼白色:H2在Cl2中燃燒
(2)抓住“物質(zhì)特性”作為突破口
①能使品紅溶液褪色的氣體
SO2(加熱后又恢復(fù)紅色)、Cl2(加熱后不恢復(fù)紅色)。
②沉淀發(fā)生特殊的顏色變化
Fe(OH)2Fe(OH)3(白色沉淀先變灰綠色,再變紅褐色)。
③在空氣中變?yōu)榧t棕色
NO(無色)NO2(紅棕色)。
④能使澄清石灰水變渾濁的氣體:CO2、SO2。
⑤通入CO2氣體變渾濁的溶液:澄清石灰水(過量則變澄清)、Na2SiO3溶液、飽和Na2CO3溶液。
⑥使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體:NH3。
⑦使?jié)駶櫟牡矸?KI試紙變藍(lán)的物質(zhì):NO2、Cl2、Br2、FeCl3等。
⑧常溫下能溶解SiO2固體的物質(zhì):氫氟酸和NaOH溶液。
⑨煙霧現(xiàn)象
棕(黃)色的煙
Cu或Fe在Cl2中燃燒
白煙
Na在Cl2中燃燒;NH3遇到濃鹽酸或濃硝酸
白霧
由HX等極易溶于水的氣體產(chǎn)生
⑩鈍化現(xiàn)象:常溫下Fe、Al遇到濃硫酸或濃硝酸會生成一層致密的氧化膜,從而保護(hù)金屬不再發(fā)生反應(yīng)。
(3)抓住“特殊反應(yīng)條件”作為突破口
反應(yīng)條件
反應(yīng)方程式
高溫
①CaCO3CaO+CO2↑;
②SiO2+CaCO3CaSiO3+CO2↑;
③SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2↑;
④SiO2+CaOCaSiO3;
⑤SiO2+2CSi+2CO↑;
⑥C+H2O(g)CO+H2;
⑦CO+H2O(g)CO2+H2;
⑧3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4H2;
⑨2Al+Fe2O32Fe+Al2O3;
⑩4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2
高溫、高壓和催化劑
N2+3H22NH3
加熱、催化劑
①4NH3+5O24NO+6H2O;
②2SO2+O22SO3
電解
①2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑;
②2H2O2H2↑+O2↑;
③2Al2O3(熔融)4Al+3O2↑
(4)抓住“特殊數(shù)據(jù)”作為突破口
①常見10電子微粒及相互轉(zhuǎn)化關(guān)系
分子:Ne、HF、H2O、NH3、CH4;
陽離子:Na+、Mg2+、Al3+、NH、H3O+;
陰離子:F-、O2-、N3-、OH-、NH。
其相互轉(zhuǎn)化關(guān)系為NH+OH-NH3↑+H2O;H3O++OH-===2H2O。
②常見18電子微粒
分子:Ar、HCl、H2S、PH3、SiH4、H2O2、N2H4、F2;
陽離子:K+、Ca2+;
陰離子:Cl-、S2-、P3-、O;
有機(jī)物:CH3OH、CH3NH2、CH3F、CH3CH3。
③常見物質(zhì)的相對分子質(zhì)量
相對分子質(zhì)量為28的物質(zhì):CO、N2、C2H4;
相對分子質(zhì)量為26的物質(zhì):C2H2;
相對分子質(zhì)量為32的物質(zhì):S、O2;
相對分子質(zhì)量為78的物質(zhì):Na2S、Na2O2、Al(OH)3;
相對分子質(zhì)量為100的物質(zhì):CaCO3、KHCO3、Mg3N2。
(5)抓住“特殊轉(zhuǎn)化關(guān)系”作為突破口
①直線型轉(zhuǎn)化關(guān)系
a.金屬堿性氧化物堿鹽型,
滿足此關(guān)系的有 K、Na、Ca、Ba等。
b.非金屬酸性氧化物酸鹽型,
滿足此關(guān)系的有C、N、S等。
c.ABC(酸或堿)型,
滿足此關(guān)系的有NH3、N2、S、H2S、C、Na等。
②交叉型轉(zhuǎn)化關(guān)系
③三角型轉(zhuǎn)化關(guān)系
④置換反應(yīng)型反應(yīng)關(guān)系
化合物A+單質(zhì)B―→化合物C+單質(zhì)D
這類反應(yīng)主要有:
CO2+2Mg2MgO+C;
Fe2O3+3H22Fe+3H2O;
Fe+2HCl===FeCl2+H2↑;
C+H2O(g)CO+H2;
3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4H2。
[題點全練—過高考]
1.a(chǎn)、b、c、X均為中學(xué)化學(xué)常見物質(zhì),一定條件下它們有如圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系(部分產(chǎn)物已略去)。下列說法正確的是( )
A.若X為Fe,則c可能為Fe(NO3)2溶液
B.若X為KOH溶液,則a可能為Al
C.若a、b、c均為焰色反應(yīng)呈黃色的化合物,則X一定為CO2
D.若X為O2,則a可為有機(jī)物乙醇,也可為非金屬單質(zhì)硫
解析:選A 若a為Al、X為KOH,Al與KOH反應(yīng)只能生成KAlO2,B項錯;若a、b、c均為焰色反應(yīng)呈黃色的化合物,則三者中都含有鈉元素,則X可能為CO2、SO2、H2S等,C項錯;如果a為S,則S與O2反應(yīng)只能生成SO2,D項錯。
2.下表各物質(zhì)中,a、b、c、d、e均含有同一種短周期元素,其中a是單質(zhì),b在常溫下是氣態(tài)的氫化物,c、d是氧化物,e是d和水反應(yīng)的產(chǎn)物。則各物質(zhì)之間通過一步反應(yīng)就能實現(xiàn)表中所示轉(zhuǎn)化的是( )
物質(zhì)編號
物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系
a
d
e
①
Si
SiO2
H2SiO3
②
S
SO3
H2SO4
③
C
CO2
H2CO3
④
N2
NO2
HNO3
A.②③ B.②③④
C.①③④ D.①②③④
解析:選B SiO2不能一步反應(yīng)生成H2SiO3,故①不符合題意。
3.有一化合物X,其水溶液為淺綠色,可發(fā)生如下的轉(zhuǎn)化關(guān)系(部分反應(yīng)物、生成物已略)。其中B、D、E、F均為無色氣體,M、L為常見的金屬單質(zhì),C為難溶于水的紅褐色固體。在混合液中加入BaCl2溶液可生成不溶于稀鹽酸的白色沉淀,H和M反應(yīng)可放出大量的熱。
請回答下列問題:
(1)B的電子式為____________。
(2)畫出元素M的原子結(jié)構(gòu)示意圖___________________________________________。
(3)物質(zhì)X的化學(xué)式為____________。
(4)電解混合液時陽極反應(yīng)式為_______________________________________。
(5)按要求寫出上述轉(zhuǎn)化關(guān)系中有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式
①含有L元素的化合反應(yīng):_________________________________________________;
②含有L元素的置換反應(yīng):___________________________________________。
(6)已知a g E氣體在D中完全燃燒生成穩(wěn)定的化合物時,放出b kJ的熱量,寫出E氣體燃燒熱的熱化學(xué)方程式為___________________________________________________。
解析:由顏色可知C為Fe(OH)3,則A為Fe(OH)2、H為Fe2O3,由M、L為常見的金屬單質(zhì),可知M、L分別為Al、Fe;X與NaOH反應(yīng)生成氣體B,B一定是NH3;在混合液中加入BaCl2溶液有不溶于鹽酸的沉淀生成,可知含有SO,所以X為(NH4)2Fe(SO4)2,混合液為NaOH和Na2SO4溶液,電解生成H2、O2,D、E分別為O2、H2,F(xiàn)為NO,G為HNO3。
答案:(1) (2)
(3)(NH4)2Fe(SO4)2
(4)4OH--4e-===O2↑+2H2O
(5)①4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3
②Fe2O3+2Al2Fe+Al2O3
(6)H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=- kJ·mol-1
制備無機(jī)物工藝流程題的解題策略
以物質(zhì)制備為目的的化學(xué)工藝流程
1.原料處理階段的常見考查點
(1)加快反應(yīng)速率。
(2)溶解:通常用酸溶。如用硫酸、鹽酸、濃硫酸等。
(3)灼燒、焙燒、煅燒:改變結(jié)構(gòu),使一些物質(zhì)能溶解,并使一些雜質(zhì)高溫下氧化、分解。
2.分離提純階段的常見考查點
(1)調(diào)pH除雜
①控制溶液的酸堿性使其中的某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。如若要除去Al3+、Mn2+溶液中含有的Fe2+,先用氧化劑把Fe2+氧化為Fe3+,再調(diào)溶液的pH。
②調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般應(yīng)滿足兩點:能與H+反應(yīng),使溶液pH增大;不引入新雜質(zhì)。例如:若要除去Cu2+溶液中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的pH。
(2)加熱:加快反應(yīng)速率或促進(jìn)平衡向某個方向移動。
如果在制備過程中出現(xiàn)一些受熱易分解的物質(zhì)或產(chǎn)物,則要注意對溫度的控制。如侯氏制堿法中的NaHCO3;還有如H2O2、Ca(HCO3)2、KMnO4、AgNO3、HNO3(濃)等物質(zhì)。
(3)降溫:防止某物質(zhì)在高溫時會溶解(或分解);使化學(xué)平衡向著題目要求的方向移動。
3.獲得產(chǎn)品階段的常見考查點
(1)洗滌(冰水、熱水):如乙醇洗滌既可洗去晶體表面的雜質(zhì),又可減少晶體溶解的損耗。
(2)蒸發(fā)時的氣體氛圍抑制水解:如從溶液中析出FeCl3、AlCl3、MgCl2等溶質(zhì)時,應(yīng)在HCl的氣流中加熱,以防其水解。
(3)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶:如NaCl和K2Cr2O7混合溶液,若將混合溶液加熱蒸發(fā)后再降溫,則析出的固體主要是K2Cr2O7,這樣就可分離出大部分K2Cr2O7;同樣原理可除去KNO3中的少量NaCl。
(4)蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾:如NaCl和K2Cr2O7混合溶液,若將混合溶液蒸發(fā)一段時間,析出的固體主要是NaCl,同樣原理可除去NaCl中的少量KNO3。
[對點練]
1.用鋁土礦(含30% SiO2、40.8% Al2O3和少量Fe2O3等)制取鋁硅合金材料的方法有濕法、干法等,其中干法制備的工藝流程如下:
(1)若濕法處理鋁土礦,用強(qiáng)酸浸取時,所得溶液中陽離子有________________。
(2)焙燒除鐵反應(yīng):4(NH4)2SO4+Fe2O32NH4Fe(SO4)2+3H2O+6NH3↑(Al2O3部分發(fā)生類似反應(yīng))。氧化物轉(zhuǎn)化為硫酸鹽的百分率與溫度的關(guān)系如圖,最適宜焙燒溫度為______,用電子式表示氣體Ⅰ的形成過程___________________________________。
(3)操作①包括:加水溶解、________。
(4)用焦炭還原SiO2、Al2O3會產(chǎn)生中間體SiC、Al4C3。寫一個高溫下中間體與Al2O3反應(yīng)生成鋁單質(zhì)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。
(5)鋁硅合金材料中若含鐵,會影響其抗腐蝕性。原因是
________________________________________________________________________。
(6)不計損失,投入1 t鋁土礦,當(dāng)加入54 kg純鋁后,鋁硅合金中m∶n=________。
解析:(1)Al2O3和少量Fe2O3都能溶于強(qiáng)酸,故所得溶液中陽離子是Al3+、Fe3+、H+(酸過量)。(2)焙燒的目的是除去鐵,根據(jù)題圖知,選擇的最適宜溫度為300 ℃,此時氧化鐵的轉(zhuǎn)化率較高,且氧化鋁的轉(zhuǎn)化率較低,鋁的損耗較少。氣體Ⅰ為NH3,NH3為共價化合物,用電子式表示NH3的形成過程為 (3)操作①是分離出不溶于水的SiO2和Al2O3,因此加水溶解后需進(jìn)行過濾操作。(4)SiC、Al4C3高溫下與Al2O3反應(yīng)生成鋁單質(zhì)的化學(xué)方程式分別為3SiC+Al2O33Si+2Al+3CO↑、Al4C3+Al2O36Al+3CO↑。(5)鋁硅合金材料中若含鐵,則與電解質(zhì)溶液接觸時會形成鐵鋁原電池,鋁作負(fù)極,加快了鋁的腐蝕。(6)1 t鋁土礦可得到Si的質(zhì)量為1 t×30%×=0.14 t=140 kg,可得到Al的質(zhì)量為1 t×40.8%×=0.216 t=216 kg,當(dāng)加入54 kg純鋁后,Al、Si的物質(zhì)的量之比為∶=2∶1,所以m∶n=2∶1。
答案:(1)Al3+、Fe3+、H+
(2)300 ℃
(3)過濾
(4)Al4C3+Al2O36Al+3CO↑(或3SiC+Al2O33Si+2Al+3CO↑)
(5)鐵與鋁形成原電池,加快了鋁的腐蝕
(6)2∶1
2.草酸鈷用途廣泛,可用于指示劑和催化劑制備。一種利用水鈷礦(主要成分為Co2O3,含少量Fe2O3、Al2O3、MnO、MgO、CaO等)制取CoC2O4·2H2O的工藝流程如下:
已知:①浸出液含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Ca2+、Mg2+、Al3+等。
②部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH見下表:
沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Co(OH)2
Al(OH)3
Mn(OH)2
完全沉淀的pH
3.7
9.6
9.2
5.2
9.8
(1)浸出過程中加入Na2SO3的目的是將________(填離子符號)還原以便固體溶解。該步反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________________________(寫一個)。
(2)NaClO3的作用是將浸出液中的Fe2+氧化成Fe3+,氯元素被還原為最低價。該反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________________________。
(3)利用平衡移動原理分析:加Na2CO3能使浸出液中Fe3+、Al3+轉(zhuǎn)化成氫氧化物沉淀的原因是_____________________________________________________________________。
(4)萃取劑對金屬離子的萃取率與pH的關(guān)系如圖所示。濾液Ⅱ中加入萃取劑的作用是________________;使用萃取劑適宜的pH=________(填字母)左右。
A.2.0 B.3.0 C.4.0
(5)濾液Ⅰ“除鈣、鎂”是將溶液中Ca2+與Mg2+轉(zhuǎn)化為MgF2、CaF2沉淀。已知Ksp(MgF2)=7.35×10-11、Ksp(CaF2)=1.05×10-10。當(dāng)加入過量NaF后,所得濾液=________。
解析:含鈷廢料中加入鹽酸和Na2SO3,可得到CoCl2、AlCl3、FeCl2、MgCl2、CaCl2、MnCl2,加入NaClO3,可得到FeCl3,然后加入Na2CO3調(diào)pH至5.2,可得到 Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,過濾后所得濾液主要含有CoCl2、MgCl2、CaCl2、MnCl2,向溶液中加入NaF溶液,除去Ca2+、Mg2+,然后向過濾得到的濾液Ⅱ中加入萃取劑,萃取后溶液加入(NH4)2C2O4,得到CoC2O4。
(1)Na2SO3具有還原性,能還原氧化性離子Fe3+、Co3+,所以浸出過程中加入Na2SO3的目的是將Fe3+、Co3+還原,反應(yīng)的離子方程式為SO+2Fe3++H2O===SO+2Fe2++
2H+或SO+2Co3++H2O===SO+2Co2++2H+。
(2)NaClO3具有氧化性,能將浸出液中的Fe2+氧化成Fe3+,自身被還原生成Cl-,同時生成水,反應(yīng)的離子方程式為ClO+6Fe2++6H+===6Fe3++Cl-+3H2O。
(3)Fe3+、Al3+水解導(dǎo)致溶液呈酸性,水解方程式為Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+、
Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,CO和H+反應(yīng),從而促進(jìn)水解平衡向右移動,產(chǎn)生Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀。
(4)根據(jù)流程圖可知,此時溶液中存在Mn2+、Co2+;由萃取劑對金屬離子的萃取率與pH的關(guān)系可知,調(diào)節(jié)溶液pH在3.0~3.5之間,可使Mn2+完全沉淀,并防止Co2+轉(zhuǎn)化為Co(OH)2沉淀。
(5)當(dāng)加入過量NaF后,所得濾液中====0.7。
答案:(1)Fe3+、Co3+ SO+2Fe3++H2O===SO+2Fe2++2H+(或SO+2Co3++H2O===SO+2Co2++2H+)
(2)ClO+6Fe2++6H+===6Fe3++Cl-+3H2O
(3)因Fe3+和Al3+(用M3+代替)在水溶液中存在平衡M3++H2OM(OH)3+3H+,加入Na2CO3后CO與H+結(jié)合生成難電離的HCO,使水解平衡右移而產(chǎn)生沉淀
(4)除去Mn2+ B
(5)0.7
以分離提純?yōu)槟康牡幕瘜W(xué)工藝流程
1.物質(zhì)分離提純的原則
(1)不增:不引入新的雜質(zhì)。
(2)不減:不減少被提純的物質(zhì)。
(3)易分離:被提純物與雜質(zhì)易于分離。
(4)易復(fù)原:被提純的物質(zhì)易恢復(fù)原來的組成、狀態(tài)。
2.常用的提純方法
水溶法
除去可溶性雜質(zhì)
酸溶法
除去堿性雜質(zhì)
堿溶法
除去酸性雜質(zhì)
氧化劑或還原劑法
除去還原性或氧化性雜質(zhì)
加熱灼燒法
除去受熱易分解或易揮發(fā)的雜質(zhì)
調(diào)節(jié)溶液的pH法
如除去酸性Cu2+溶液中的Fe3+等
3.常用的分離方法
過濾
分離難溶物和易溶物,根據(jù)特殊需要采用趁熱過濾或者抽濾等方法
萃取和分液
利用溶質(zhì)在互不相溶的溶劑里的溶解度不同提取分離物質(zhì),如用CCl4或苯萃取溴水中的溴
蒸發(fā)結(jié)晶
提取溶解度隨溫度變化不大的溶質(zhì),如NaCl
冷卻結(jié)晶
提取溶解度隨溫度變化較大的溶質(zhì)、易水解的溶質(zhì)或結(jié)晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等
蒸餾或分餾
分離沸點不同且互溶的液體混合物,如分離乙醇和甘油
冷卻法
利用氣體液化的特點分離氣體,如合成氨工業(yè)采用冷卻法分離平衡混合氣體中的氨氣
[對點練]
3.電石廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)PVC、維尼綸等,電石與水反應(yīng)所得殘渣——電石渣,主要含Ca(OH)2、CaCO3及少量其他雜質(zhì)。某工業(yè)電石渣的幾種回收利用流程如下:
幾種物質(zhì)在水中的溶解度曲線如圖所示?;卮鹣铝袉栴}:
(1)常溫氯化
①反應(yīng)的化學(xué)方程式是__________________________________________。
②為提高Cl2轉(zhuǎn)化為Ca(ClO)2的轉(zhuǎn)化率,可行的措施有________(填序號)。
A.加熱升高溫度
B.適當(dāng)減緩?fù)ㄈ隒l2的速率
C.充分?jǐn)嚢铦{料
D.加水使Ca(OH)2完全溶解
③電石渣中的有害雜質(zhì)CN-與ClO-反應(yīng)轉(zhuǎn)化為兩種無害的氣體,每轉(zhuǎn)化1 mol CN-至少需要消耗氧化劑ClO-________ mol。
(2)75 ℃氯化
①生成氯酸鈣中氯的化合價為________,氯化完成后過濾,濾渣的主要成分為________________________________________________________________(填化學(xué)式)。
②氯酸鈣能與KCl反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯酸鉀的原因是_________________________________________________。
(3)有機(jī)反應(yīng)
首先生成氯代乙醇,其結(jié)構(gòu)簡式為____________,氯代乙醇再與Ca(OH)2反應(yīng)生產(chǎn)環(huán)氧乙烷??偡磻?yīng)的化學(xué)方程式是_______________________________________________。
解析:(1)①常溫氯化,Cl2與Ca(OH)2發(fā)生反應(yīng)得到漂白液。②加熱升高溫度,Ca(OH)2的溶解度降低,則Cl2的轉(zhuǎn)化率也降低,A項不符合題意;適當(dāng)減緩?fù)ㄈ隒l2的速率,等效于增大Ca(OH)2的濃度,Cl2的轉(zhuǎn)化率增大,B項符合題意;充分?jǐn)嚢铦{料,能使反應(yīng)完全,Cl2的轉(zhuǎn)化率增大,C項符合題意;加水使Ca(OH)2完全溶解,不能改變Cl2的轉(zhuǎn)化率,D項不符合題意。③根據(jù)題意,CN-與ClO-反應(yīng)轉(zhuǎn)化為CO2和N2,CN-中C、N分別為+2價、-3價,1 mol CN-失去5 mol電子,而ClO-轉(zhuǎn)化為Cl-,1 mol ClO-得到2 mol電子,根據(jù)得失電子守恒,則每轉(zhuǎn)化1 mol CN-至少需要消耗氧化劑ClO- 2.5 mol。(2)①Ca(ClO3)2中Cl的化合價為+5價。氯化完成后過濾,得到的濾渣的主要成分為CaCO3、Ca(OH)2。②根據(jù)題圖知,75 ℃時氯酸鉀的溶解度比氯酸鈣、氯化鉀、氯化鈣都小得多,故氯酸鈣與KCl能發(fā)生反應(yīng):Ca(ClO3)2+2KClCaCl2+2KClO3↓。(3)氯代乙醇為氯原子取代乙醇分子中乙基上的氫原子,根據(jù)“氯代乙醇再與Ca(OH)2反應(yīng)生產(chǎn)環(huán)氧乙烷”,則氯原子應(yīng)取代甲基上的氫原子,故氯代乙醇的結(jié)構(gòu)簡式為ClCH2CH2OH,總反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH2===CH2+Cl2+Ca(OH)2
答案:(1)①2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O ②BC?、?.5
(2)①+5價 CaCO3、Ca(OH)2?、?5 ℃時,氯酸鉀的溶解度比氯酸鈣、氯化鉀、氯化鈣都小得多
(3)ClCH2CH2OH CH2===CH2+Cl2+Ca(OH)2―→
4.我國是干電池的生產(chǎn)和消費大國。某科研團(tuán)隊設(shè)計了以下流程對堿性鋅錳干電池的廢舊資源進(jìn)行回收利用。
已知:①Ksp(MnS)=2.5×10-13,Ksp(ZnS)=1.6×10-24;②Mn(OH)2開始沉淀時pH為8.3,完全沉淀的pH為9.8。
(1)堿性鋅錳干電池是以鋅粉為負(fù)極,二氧化錳為正極,氫氧化鉀溶液為電解質(zhì)。電池總反應(yīng)式為2MnO2+Zn+2KOH===2MnOOH+K2ZnO2,則電池的正極反應(yīng)式為________________________________。
(2)為了提高碳包的浸出效率,可以采取的措施有_____________________(寫一條即可)。
(3)向濾液1中加入MnS的目的是_____________________________________________。
(4)已知MnSO4的溶解度曲線如圖所示,從濾液2中析出MnSO4·H2O晶體的操作是蒸發(fā)結(jié)晶、__________、洗滌、低溫干燥。
(5)為了選擇試劑X,在相同條件下,分別用3 g碳包進(jìn)行制備MnSO4的實驗,得到數(shù)據(jù)如下表,請寫出最佳試劑X與碳包中的主要成分發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:______________________________________________________。
實驗編號
試劑X
MnSO4/g
1
鋅粉
2.4
2
鐵粉
2.7
3
FeS粉末
3.0
4
30%過氧化氫
3.7
(6)工業(yè)上經(jīng)常采用向濾液2中加入NaHCO3溶液來制備MnCO3,不選擇Na2CO3溶液的原因是____________________________________________________________________。
(7)該科研小組利用EDTA(乙二胺四乙酸二鈉,陰離子簡寫為Y2-)進(jìn)行絡(luò)合滴定測定
Mn2+在電池中的百分含量,化學(xué)方程式可以表示為Mn2++Y2-===MnY。實驗過程如下:準(zhǔn)確稱量一節(jié)電池的質(zhì)量平均為24.00 g,完全反應(yīng)后,得到200.00 mL濾液2,量取10.00 mL濾液2稀釋至100.00 mL,取20.00 mL溶液用0.050 0 mol·L-1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,平均消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液22.00 mL,則該方案測得Mn元素的百分含量為________(保留3位有效數(shù)字)。
解析:(1)鋅粉為負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),氫氧化鉀溶液為電解質(zhì)時發(fā)生的電極反應(yīng)式為Zn+4OH--2e-===ZnO+2H2O,用電池總反應(yīng)2MnO2+Zn+2KOH===2MnOOH+K2ZnO2減去負(fù)極電極反應(yīng)式,即得電池的正極反應(yīng)式為MnO2+H2O+e-===MnOOH+
OH-。(2)通過適當(dāng)?shù)纳郎?、固體粉碎或攪拌等措施可提高碳包的浸出效率。(3)濾液1含有Zn2+,加入MnS可以生成ZnS沉淀,再通過過濾即可除去。(4)由MnSO4的溶解度曲線可知MnSO4·H2O在溫度超過40 ℃后溶解度隨溫度的升高而降低,則將濾液2溶液蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾、洗滌、并低溫干燥防分解即可得到MnSO4·H2O晶體。(5)由表可知選用30%的過氧化氫獲得的MnSO4質(zhì)量最高,則30%的過氧化氫為最佳試劑,與MnO2在酸性條件下發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為H2O2+MnO2+H2SO4===MnSO4+2H2O+O2↑或H2O2+2MnOOH+2H2SO4===2MnSO4+4H2O+O2↑。(6)相同濃度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液,因CO的水解能力強(qiáng)于HCO,Na2CO3溶液的堿性強(qiáng),更容易產(chǎn)生Mn(OH)2沉淀。(7)消耗EDTA的物質(zhì)的量為0.050 0 mol·L-1×0.022 L=0.001 1 mol,則樣品中Mn2+的物質(zhì)的量為0.0011 mol××=0.11 mol,Mn元素的百分含量為×100%≈25.2%。
答案:(1)MnO2+H2O+e-===MnOOH+OH-
(2)適當(dāng)?shù)纳郎?或固體粉碎、攪拌)
(3)將溶液中的Zn2+轉(zhuǎn)化為ZnS沉淀而除去
(4)趁熱過濾
(5)H2O2+MnO2+H2SO4===MnSO4+2H2O+O2↑(或H2O2+2MnOOH+2H2SO4===2MnSO4+4H2O+O2↑)
(6)Na2CO3溶液的堿性強(qiáng),容易產(chǎn)生Mn(OH)2沉淀
(7)25.2%
[課堂真題集訓(xùn)—明考向]
1.(2017·江蘇高考)在給定條件下,下列選項所示的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化均能實現(xiàn)的是( )
A.FeFeCl2Fe(OH)2
B.SSO3H2SO4
C.CaCO3CaOCaSiO3
D.NH3NOHNO3
解析:選C Fe與Cl2反應(yīng)生成FeCl3,A項錯誤;S與O2反應(yīng)生成SO2,B項錯誤;CaCO3高溫分解生成CaO,CaO與SiO2在高溫時反應(yīng)生成CaSiO3,C項正確;NO與H2O不反應(yīng),D項錯誤。
2.(2017·江蘇高考)某科研小組采用如下方案回收一種光盤金屬層中的少量Ag(金屬層中其他金屬含量過低,對實驗的影響可忽略)。
已知:①NaClO溶液在受熱或酸性條件下易分解,如:
3NaClO===2NaCl+NaClO3
②AgCl可溶于氨水:AgCl+2NH3·H2OAg(NH3)+Cl-+2H2O
③常溫時N2H4·H2O(水合肼)在堿性條件下能還原Ag(NH3):4Ag(NH3)+N2H4·H2O===4Ag↓+N2↑+4NH+4NH3↑+H2O
(1)“氧化”階段需在80 ℃條件下進(jìn)行,適宜的加熱方式為________________。
(2)NaClO溶液與Ag反應(yīng)的產(chǎn)物為AgCl、NaOH和O2,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________________。HNO3也能氧化Ag,從反應(yīng)產(chǎn)物的角度分析,以HNO3代替NaClO的缺點是__________________________________________________。
(3)為提高Ag的回收率,需對“過濾Ⅱ”的濾渣進(jìn)行洗滌,并
________________________________________________________________________。
(4)若省略“過濾Ⅰ”,直接向冷卻后的反應(yīng)容器中滴加10%氨水,則需要增加氨水的用量,除因過量NaClO與NH3·H2O反應(yīng)外(該條件下NaClO3與NH3·H2O不反應(yīng)),還因為
_______________________________________________________________________。
(5)請設(shè)計從“過濾Ⅱ”后的濾液中獲取單質(zhì)Ag的實驗方案:___________________________________________________________(實驗中須使用的試劑有:2 mol·L-1水合肼溶液,1 mol·L-1H2SO4)。
解析:(1)加熱溫度在低于100 ℃時,可采用水浴加熱的方式。(2)在溶液中,NaClO氧化Ag生成AgCl、NaOH和O2,根據(jù)得失電子守恒及原子守恒配平反應(yīng)的化學(xué)方程式。HNO3氧化Ag時會產(chǎn)生氮氧化物,污染環(huán)境。(3)為提高Ag的回收率,需要將洗滌后的濾液也一起合并到過濾Ⅱ的濾液中。(4)未過濾掉的溶液會稀釋加入的氨水,增加氨水的用量;由已知信息①知冷卻后的溶液中因NaClO的分解,會含有一定濃度的Cl-,不利于AgCl和氨水反應(yīng)的正向進(jìn)行。(5)由已知信息③知,水合肼可以和銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)生成Ag和NH3。生成的NH3用1 mol·L-1H2SO4溶液吸收,當(dāng)溶液中不再產(chǎn)生氣泡時,說明反應(yīng)已進(jìn)行完全,靜置,過濾出生成的Ag,洗滌、干燥,得Ag。
答案:(1)水浴加熱
(2)4Ag+4NaClO+2H2O===4AgCl+4NaOH+O2↑
會釋放出氮氧化物(或NO、NO2),造成環(huán)境污染
(3)將洗滌后的濾液合并入過濾Ⅱ的濾液中
(4)未過濾掉的溶液會稀釋加入的氨水,且其中含有一定濃度的Cl-,不利于AgCl與氨水反應(yīng)
(5)向濾液中滴加2 mol·L-1水合肼溶液,攪拌使其充分反應(yīng),同時用1 mol·L-1H2SO4溶液吸收反應(yīng)中放出的NH3,待溶液中無氣泡產(chǎn)生,停止滴加,靜置,過濾、洗滌,干燥
3.(2017·海南高考)以工業(yè)生產(chǎn)硼砂所得廢渣硼鎂泥為原料制取MgSO4·7H2O的過程如圖所示:
硼鎂泥的主要成分如下表:
MgO
SiO2
FeO、Fe2O3
CaO
Al2O3
B2O3
30%~40%
20%~25%
5%~15%
2%~3%
1%~2%
1%~2%
回答下列問題:
(1)“酸解”時應(yīng)該加入的酸是________,“濾渣1”中主要含有________(寫化學(xué)式)。
(2)“除雜”時加入次氯酸鈣、氧化鎂的作用分別是___________________________、_______________________________________________________________________。
(3)判斷“除雜”基本完成的檢驗方法是__________________________________。
(4)分離濾渣3應(yīng)趁熱過濾的原因是_________________________________________。
解析:(1)流程制備的是MgSO4·7H2O,為了不引入雜質(zhì),因此所用的酸是硫酸,化學(xué)式為H2SO4;根據(jù)硼鎂泥的成分,SiO2不與硫酸反應(yīng),因此濾渣1為SiO2。(2)硼鎂泥中含有FeO,與硫酸反應(yīng)后生成FeSO4,次氯酸鈣具有強(qiáng)氧化性,能把Fe2+氧化成Fe3+,氧化鎂的作用是調(diào)節(jié)pH,使Al3+和Fe3+以氫氧化物形式沉淀出來,除去Fe3+和Al3+。(3)除雜是除去的Fe3+和Al3+,因此驗證Fe3+就行,方法是取濾液將其酸化后滴加KSCN溶液,若溶液未變紅,則說明除雜完全。
答案:(1)H2SO4 SiO2 (2)將Fe2+氧化為Fe3+ 調(diào)節(jié)溶液pH,使Fe3+、Al3+以氫氧化物的形式沉淀除去 (3)取濾液將其酸化后滴加KSCN溶液,若溶液未變紅,則說明除雜完全 (4)防止MgSO4·7H2O結(jié)晶析出
4.(2016·全國卷Ⅲ)以硅藻土為載體的五氧化二釩(V2O5)是接觸法生產(chǎn)硫酸的催化劑。從廢釩催化劑中回收V2O5既避免污染環(huán)境又有利于資源綜合利用。廢釩催化劑的主要成分為:
物質(zhì)
V2O5
V2O4
K2SO4
SiO2
Fe2O3
Al2O3
質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%
2.2~2.9
2.8~3.1
22~28
60~65
1~2
<1
以下是一種廢釩催化劑回收工藝路線:
回答下列問題:
(1)“酸浸”時V2O5轉(zhuǎn)化為VO,反應(yīng)的離子方程式為__________________________,
同時V2O4轉(zhuǎn)化成VO2+?!皬U渣1”的主要成分是________?!?br />
(2)“氧化”中欲使3 mol的VO2+變?yōu)閂O,則需要氧化劑KClO3至少為________ mol。
(3)“中和”作用之一是使釩以V4O形式存在于溶液中。“廢渣2”中含有________。
(4)“離子交換”和“洗脫”可簡單表示為4ROH+V4OR4V4O12+4OH-(ROH為強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂)。為了提高洗脫效率,淋洗液應(yīng)該呈________性(填“酸”“堿”或“中”)。
(5)“流出液”中陽離子最多的是________。
(6)“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)沉淀,寫出“煅燒”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。
解析:(1)“酸浸”時V2O5轉(zhuǎn)化為VO,V2O5、VO中V元素均顯+5價,V元素化合價不變,則該反應(yīng)是非氧化還原反應(yīng),結(jié)合溶液的酸堿性及元素守恒寫出離子方程式:V2O5+2H+===2VO+H2O。廢釩催化劑中除SiO2外,其余物質(zhì)均與稀硫酸反應(yīng)生成易溶于水的鹽,則“廢渣1” 的主要成分是二氧化硅。(2)“氧化”中使3 mol的VO2+變?yōu)閂O,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為3 mol×(5-4)=3 mol;氧化劑KClO3被還原為KCl,Cl元素由+5價降低到-1價,根據(jù)電子守恒可知,需要KClO3的物質(zhì)的量至少為=0.5 mol。(3)由圖可知,加入KOH中和后產(chǎn)生廢渣2,而“中和”作用之一是使釩以V4O形式存在于溶液中,后續(xù)操作中未進(jìn)行除雜操作,顯然該過程中還生成Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀,從而除去Fe3+、Al3+,故“廢渣2”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3。(4)“離子交換”和“洗脫”可簡單表示為4ROH+V4OR4V4O12+4OH-(ROH為強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂)。為了提高洗脫效率,應(yīng)增加溶液中c(OH-),使平衡逆向移動,故淋洗液應(yīng)該呈堿性。(5)“氧化”和“中和”操作中分別加入KClO3、KOH,而“離子交換”過程中,消耗V4O同時生成OH-,而陽離子未參與離子交換,故“流出液”中陽離子最多的是K+。(6)“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)沉淀,“煅燒”過程中生成V2O5,考慮銨鹽的不穩(wěn)定性,還應(yīng)生成NH3和H2O,結(jié)合元素守恒寫出化學(xué)方程式:2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑。
答案:(1)V2O5+2H+===2VO+H2O SiO2
(2)0.5 (3)Fe(OH)3和Al(OH)3 (4)堿
(5)K+ (6)2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑
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