
考綱定位
要點(diǎn)網(wǎng)絡(luò)
1.了解化學(xué)平衡常數(shù)(K)的含義,能利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。
2.能正確計(jì)算反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率(α)。
3.了解化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向判斷。
化學(xué)平衡常數(shù)
1.化學(xué)平衡常數(shù)
(1)概念:在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù),用符號(hào)K表示。
(2)表達(dá)式:
對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),K=。
實(shí)例
①Cl2+H2OHClO+H++Cl-
K=。
②C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)
K=。
③CO+H2OHCO+OH-
K=。
④CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) K=c(CO2)。
(3)意義:平衡常數(shù)越大,化學(xué)反應(yīng)程度或限度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大。一般地說,當(dāng)K>105時(shí)就認(rèn)為反應(yīng)完全,當(dāng)K0 平衡常數(shù)為K1;
反應(yīng)② [O]+O32O2 ΔH2,因此溫度低于80 ℃,故錯(cuò)誤;D項(xiàng),此時(shí)Qc==1v逆,故正確。]
化學(xué)平衡常數(shù)的兩大應(yīng)用
(1)判斷可逆反應(yīng)的反應(yīng)熱。
升高溫度
降低溫度
(2)判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡及反應(yīng)方向。(Qc與K的表達(dá)式相同)
命題點(diǎn)2 “三段式”突破K、α的有關(guān)計(jì)算
[典例導(dǎo)航]
(2017·全國(guó)卷Ⅰ,節(jié)選)H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng):H2S(g)+CO2(g) COS(g)+H2O(g)。在610 K時(shí),將0.10 mol CO2與0.40 mol H2S充入2.5 L的空鋼瓶中,反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。
(1)H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α1=_____%,反應(yīng)平衡常數(shù)K=______。
(2)在620 K重復(fù)實(shí)驗(yàn),平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.03,H2S的轉(zhuǎn)化率α2______α1,該反應(yīng)的ΔH______0。(填“>”“ (3)B
(1)610 K時(shí),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為________,比H2S的平衡轉(zhuǎn)化率________。
(2)610 K時(shí),2H2S(g)+2CO2(g) 2COS(g)+2H2O(g)的平衡常數(shù)K′與K的關(guān)系為________。
(3)620 K時(shí),化學(xué)平衡常數(shù)K約為________,比610 K時(shí)的平衡常數(shù)K________。
[答案] (1)10% 大 (2)K′=K2 (3)6.9×10-3 大
“三段式”突破化學(xué)平衡的綜合計(jì)算模板
已知反應(yīng):mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量濃度分別為a mol·L-1、b mol·L-1,達(dá)到平衡后消耗A的物質(zhì)的量濃度為mx mol·L-1。
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
a b 0 0
mx nx px qx
a-mx b-nx px qx
相關(guān)計(jì)算:
①平衡常數(shù):K=。
②A的平衡轉(zhuǎn)化率:α(A)平=×100%。
③A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(或氣體A的體積分?jǐn)?shù)):
w(A)=×100%。
④v(A)=。
⑤混合氣體的平均密度:混=。
注意:在求有關(guān)物理量時(shí),一定注意是用“物質(zhì)的量”還是用“物質(zhì)的量濃度”代入計(jì)算。
4.某溫度下,2 L密閉容器中,使CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)中的所有物質(zhì)均為氣態(tài),反應(yīng)過程中部分?jǐn)?shù)據(jù)見下表。
反應(yīng)時(shí)間
n(CO2) /mol
n(H2)/mol
n(CH3OH) /mol
n(H2O)/mol
0 min
2
6
0
0
10 min
4.5
20 min
1
30 min
1
(1)前10 min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(CH3OH)=____ mol/(L·min)。
(2)該溫度下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為________。
(3)在相同條件下,向另一個(gè)容積為2 L的密閉容器中充入CO2、H2、CH3OH、H2O的物質(zhì)的量分別為a mol、b mol、c mol、d mol,要使兩容器達(dá)到相同的平衡狀態(tài),且起始時(shí)反應(yīng)逆向進(jìn)行,則d的取值范圍為________。
[解析] (1)10 min內(nèi)消耗1.5 mol H2,則v(H2)==0.075 mol/(L·min),根據(jù)化學(xué)計(jì)量數(shù)的關(guān)系可知v(CH3OH)=v(H2)=0.025 mol/(L·min)。(2)根據(jù)表格中數(shù)據(jù)并結(jié)合三段式法可知20 min時(shí)反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài),平衡時(shí)CO2、H2、CH3OH和H2O的濃度分別為0.5 mol·L-1、1.5 mol·L-1、0.5 mol·L-1和0.5 mol·L-1,則平衡常數(shù)K==。(3)根據(jù)另一容器達(dá)到的平衡與原平衡
為等效平衡,且起始時(shí)反應(yīng)逆向進(jìn)行,可知d應(yīng)大于1,根據(jù)化學(xué)計(jì)量數(shù)進(jìn)行轉(zhuǎn)換,可知H2O的最大量為2 mol,即d應(yīng)滿足的范圍是1vb>vc,結(jié)合沉積碳的生成速率方程v=k·p(CH4)·[p(CO2)]-0.5,在p(CH4)相同時(shí),隨著p(CO2)增大,反應(yīng)速率逐漸減慢,即可判斷:pc(CO2)>pb(CO2)>pa(CO2)。
[答案] (1)+247 A
(2)①劣于 相對(duì)于催化劑X,催化劑Y積碳反應(yīng)的活化能大,積碳反應(yīng)的速率小;而消碳反應(yīng)活化能相對(duì)小,消碳反應(yīng)速率大 AD ②pc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)
3.(2018·全國(guó)卷Ⅲ,T28(3))對(duì)于反應(yīng)2SiHCl3(g)===SiH2Cl2(g)+SiCl4(g) ΔH=+48 kJ·mol-1,采用大孔弱堿性陰離子交換樹脂催化劑,在323 K和343 K時(shí)SiHCl3的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的結(jié)果如圖所示。
比較a、b處反應(yīng)速率大?。簐a________vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反應(yīng)速率v=v正-v逆=k正x2SiHCl3-k逆xSiH2Cl2xSiCl4,k正、k逆分別為正、逆向反應(yīng)速率常數(shù),x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),計(jì)算a處的=________(保留1位小數(shù))。
[解析] 溫度越高,反應(yīng)速率越大,a點(diǎn)所在曲線對(duì)應(yīng)的溫度高于b點(diǎn)所在曲線對(duì)應(yīng)的溫度,所以a點(diǎn)反應(yīng)速率大于b點(diǎn)反應(yīng)速率。a點(diǎn)所在曲線達(dá)到平衡時(shí),
v正=v逆,即k正x2SiHCl3=k逆xSiH2Cl2xSiCl4,從題圖上可知a點(diǎn)所在曲線平衡時(shí)SiHCl3的轉(zhuǎn)化率為22%,設(shè)投入SiHCl3 y mol,則根據(jù)三段式法得
2SiHCl3(g)===SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)
開始/mol y 0 0
轉(zhuǎn)化/mol 0.22y 0.11y 0.11y
平衡/mol 0.78y 0.11y 0.11y
代入k正x2SiHCl3=k逆xSiH2Cl2xSiCl4得,k正0.782=k逆0.112,=?、?br />
在a處SiHCl3的轉(zhuǎn)化率為20%,根據(jù)三段式法得
2SiHCl3(g)===SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)
開始/mol y 0 0
轉(zhuǎn)化/mol 0.2y 0.1y 0.1y
a處/mol 0.8y 0.1y 0.1y
則==×,將①代入計(jì)算得出≈1.3。
[答案] 大于 1.3
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