可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量 Li 7 O 16 P 31 Fe 56
第一部分 選擇題(共14小題,每題3分,共42分)
1.我國(guó)科研人員首次以CO2為原料合成了葡萄糖和長(zhǎng)鏈脂肪酸,這項(xiàng)突破為人工和半人工合成“糧食”提供了新技術(shù)。合成路線如下:
下列說(shuō)法不正確的是
A.過(guò)程①、②中電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能 B.葡萄糖分子中含有醛基、羥基
C.CH3COOH和C7H13COOH互為同系物 D.葡萄糖不能發(fā)生水解反應(yīng)
2.下列化學(xué)用語(yǔ)或圖示表達(dá)正確的是
A.HClO的電子式: B.中子數(shù)為1的氫原子:12H
C.NaCl的晶胞: D.反-2-丁烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:
3.下列關(guān)于Se及其化合物性質(zhì)的比較不正確的是
A.第一電離能:Se>As B.離子半徑:S2->Ca2+
C.還原性:H2Se>H2S D.沸點(diǎn):H2Se>H2S
4.我國(guó)科學(xué)家預(yù)言的T-碳已被合成。T-碳的晶體結(jié)構(gòu)可看做將金剛石中的碳原子用由四個(gè)碳原子組成的正四面體結(jié)構(gòu)單元取代所得,T-碳和金剛石的晶胞如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是
A.T-碳與金剛石互為同素異形體
B.T-碳與金剛石均屬于共價(jià)晶體
C.T-碳與金剛石均不能導(dǎo)電
D.T-碳的密度是金剛石的4倍
5.用圓底燒瓶收集NH3后進(jìn)行噴泉實(shí)驗(yàn)。下列說(shuō)法不正確的是
A.NH3和H2O都是極性分子
B.NH3和H2O分子中的共價(jià)鍵都是s-sp3 σ鍵
C.NH3分子的鍵角小于H2O分子的鍵角
D.燒瓶中溶液顏色變紅的原因:NH3 + H2O NH3·H2O NH4+ + OH?

6.下列方程式不能準(zhǔn)確解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的是
(藍(lán)色) (黃色)
7.將銅棒插入濃、稀Cu(NO3)2溶液中(裝置如圖),觀察到電流計(jì)指針發(fā)生偏轉(zhuǎn),一段時(shí)間后,浸入濃Cu(NO3)2溶液的銅棒變粗。下列說(shuō)法不正確的是
A.銅棒變粗的反應(yīng):Cu2+ + 2e? === Cu
B.左側(cè)銅棒為正極
C.隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃、稀Cu(NO3)2溶液的濃度逐漸接近
D.Cu2+的氧化性隨c(Cu2+)增大而增強(qiáng),Cu的還原性隨c(Cu2+)增大而減弱
8.向100 mL 0.01 ml/L Ba(OH)2溶液中滴加0.1 ml/L NaHCO3溶液,測(cè)得溶液電導(dǎo)率的變化如右圖。下列說(shuō)法不正確的是
9.聚乳酸(PLA)是最具潛力的可降解高分子材料之一,對(duì)其進(jìn)行基團(tuán)修飾可進(jìn)行材料的改性,從而拓展PLA的應(yīng)用范圍。PLA和某改性的PLA的合成路線如下圖。
下列說(shuō)法不正確的是
10.冠醚能與堿金屬離子結(jié)合(如下圖所示),是有機(jī)反應(yīng)很好的催化劑,如能加快KMnO4與環(huán)己烯的反應(yīng)速率。
用結(jié)合常數(shù)表示冠醚與堿金屬離子的結(jié)合能力,結(jié)合常數(shù)越大,兩者結(jié)合能力越強(qiáng)。
下列說(shuō)法不正確的是
A.推測(cè)結(jié)合常數(shù)的大小與堿金屬離子直徑、冠醚空腔直徑有關(guān)
B.實(shí)驗(yàn)中c(Na+):①>②>③
C.冠醚通過(guò)與K+結(jié)合將MnO4?攜帶進(jìn)入有機(jī)相,從而加快反應(yīng)速率
D.為加快KMnO4與環(huán)己烯的反應(yīng)速率,選擇冠醚A比冠醚B更合適
11.瓜環(huán)[n](n=5,6,7,8…)是一種具有大杯空腔、兩端開(kāi)口的化合物(結(jié)構(gòu)如圖),在分子開(kāi)關(guān)、催化劑、藥物載體等方面有廣泛應(yīng)用。瓜環(huán)[n]可由和HCHO在一定條件下合成。

瓜環(huán)[n] 瓜環(huán)[7]
下列說(shuō)法不正確的是
A.合成瓜環(huán)的反應(yīng)過(guò)程中可能存在加成反應(yīng)與取代反應(yīng)
B. 分子間可能存在不同類型的氫鍵
C.合成1 ml瓜環(huán)[7]時(shí),有7 ml水生成
D.1 ml瓜環(huán)[7]在NaOH溶液中完全反應(yīng)后的有機(jī)產(chǎn)物中存在7個(gè)8元環(huán)
12.向體積為1 L的密閉容器中充入一定量CH3OH(g),發(fā)生反應(yīng):
2CH3OH(g) CH3OCH3(g) + H2O(g) ΔH<0
下列說(shuō)法不正確的是
A.T1>T2
B.T1℃,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=4
C.Ⅱ中存在:c(CH3OH) + 2c(CH3OCH3)=0.2 ml·L?1
D.T1℃時(shí),向該容器中充入物質(zhì)的量均為0.2 ml的3種氣體,反應(yīng)將逆向進(jìn)行
13.常溫下,將4.0 g鐵釘加入到30 mL 4%的CuSO4溶液中,能觀察到鐵釘表面產(chǎn)生氣泡,且反應(yīng)初期生成氣泡的速率逐漸加快,過(guò)程中氧氣含量和溶液pH變化如下圖所示。

下列說(shuō)法正確的是
A.反應(yīng)過(guò)程中存在兩個(gè)氧化還原反應(yīng)
B.過(guò)程中溶解氧含量降低時(shí)因?yàn)槿芙庋蹼S著生成的氫氣一同溢出
C.過(guò)程中一定有Fe(OH)3生成
D.生成氣泡的速率加快的原因是:pH減小,反應(yīng)放熱
14.化學(xué)鏈甲烷干重整聯(lián)合制氫部分工藝的原理如圖所示:
將1 ml CO2和3 ml CH4充入干重整反應(yīng)器,發(fā)生:
重整反應(yīng):CH4 + CO2 2CO + 2H2
積炭反應(yīng):CH4 C + 2H2
研究發(fā)現(xiàn),增大n(FeO)能減少積炭,并增大 n(H2)n(CO) 的值。下列說(shuō)法不正確的是
A.X的化學(xué)式為Fe3O4,被還原后可循環(huán)利用
B.增大n(FeO)能增大 n(H2)n(CO) ,推測(cè)發(fā)生FeO + CH4 === Fe + CO + 2H2
C.干重整反應(yīng)器中存在:n(CO2) + n(CH4) + n(CO) = 4 ml
D.減少n(FeO),會(huì)導(dǎo)致蒸汽反應(yīng)器中產(chǎn)生的H2純度降低
第二部分 本部分共5題,共58分。
15. FePO4是一種鋰離子電池的正極材料,放電時(shí)生成LiFePO4。
(1)下列電子排布圖表示的Li原子的狀態(tài)中,能量最高的為_(kāi)____(填序號(hào))。
a. b. c.
(2)從價(jià)電子排布的角度解釋Fe位于元素周期表d區(qū)的原因:_____。
(3)LiFePO4的制備:
FeC2O4·2H2O的結(jié)構(gòu)如圖1所示。
圖1
①下列說(shuō)法正確的是_____。
FeC2O4·2H2O中水分子間存在氫鍵
FeC2O4·2H2O中Fe2+的配位數(shù)是6
與乙烷中碳碳鍵相比,C2O42-中的碳碳鍵更易斷裂,是因?yàn)镃2O42-中的碳碳鍵極性強(qiáng)
②H2C2O4的Ka1大于CH3COOH的Ka,從結(jié)構(gòu)角度解釋原因:_____。
(4)鋰離子電池充、放電過(guò)程中,正極材料晶胞的組成變化如圖2所示。
圖2
已知LiFePO4晶胞邊長(zhǎng)分別是anm、anm、bnm,LiFePO4的密度是_____g/cm3
② 由于PO43?的空間構(gòu)型為_(kāi)____,且磷氧鍵鍵能較大,鋰離子嵌入和脫出時(shí),磷酸鐵鋰的空間骨架不易發(fā)生形變,具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。
③正極材料在LiFePO4和FePO4之間轉(zhuǎn)化時(shí),經(jīng)過(guò)中間產(chǎn)物L(fēng)i1?xFePO4。LiFePO4轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)i1?xFePO4的過(guò)程中,每摩晶胞轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為_(kāi)____摩。
16.從低品位銅鎳礦(含有Fe2O3、FeO、MgO、CuO等雜質(zhì))資源中提取鎳和銅的一種工藝流程如下:
資料:一些物質(zhì)的Ksp(25 ℃)如下。
(1)上述流程中,加快反應(yīng)速率的措施是________。
(2)浸出過(guò)程中通入O2的目的是________。
(3)萃取時(shí)發(fā)生反應(yīng):Cu2+ + 2HR CuR2 + 2H+(HR、CuR2在有機(jī)層,Cu2+、H+在水層)。
① 某種HR的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,該分子中可能與Cu2+形成配位鍵的原子有______。
② 解釋反萃取時(shí)H2SO4的作用:_______。
(4)反萃取所得含Cu2+水溶液中加入鐵粉可得粗銅,粗銅經(jīng)酸浸處理,再進(jìn)行電解精煉;需要保持電解時(shí)用酸化的CuSO4溶液做電解液,并維持一定的c(H+)和c(Cu2+)。
①電解時(shí)電解池需要保持合理的電壓,電壓不能過(guò)低與過(guò)高的原因是______。②粗銅若未經(jīng)酸浸處理,消耗相同電量時(shí),會(huì)降低得到純銅的量,原因是 。
(5)黃鈉鐵礬[NaFe3(OH)6(SO4)2]比Fe(OH)3更易形成沉淀。反應(yīng)終點(diǎn)pH與Fe3+、Ni2+沉淀率的關(guān)系如下表。
①生成黃鈉鐵礬的離子方程式是______。
②沉淀Fe3+時(shí)最適宜選用的反應(yīng)終點(diǎn)pH是_______。
17.氟唑菌酰羥胺是新一代琥珀酸脫氫酶抑制劑類殺菌劑,合成路線如下:
已知:ⅰ.
ⅱ. = 3 \* rman \* MERGEFORMAT iii.
(1)A能與Na2CO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2。A的官能團(tuán)有______。
(2)A的某種同分異構(gòu)體與A含有相同官能團(tuán),其核磁共振氫譜也有兩組峰,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____。
(3)B →D的化學(xué)方程式是______。
(4)G → J 的總反應(yīng)化學(xué)方程式是______。
(5)推測(cè)J→K的過(guò)程中,反應(yīng)物NaBH3CN的作用是______。
(6)可通過(guò)如下路線合成:
①反應(yīng) = 1 \* ROMAN \* MERGEFORMAT I的化學(xué)方程式為_(kāi)_____。
②M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____。
③設(shè)計(jì)步驟 = 1 \* ROMAN \* MERGEFORMAT I和 = 4 \* ROMAN \* MERGEFORMAT IV的目的是______。
18.氨氮廢水會(huì)造成水體富營(yíng)養(yǎng)化??捎贸恋矸ㄌ幚戆钡獜U水并獲得緩釋肥料磷酸鎂銨(MgNH4PO4),過(guò)程如下。
資料:i. 氨氮廢水中氮元素主要以NH4+形式存在;
ii. Mg3(PO4)2的Ksp約為1×10-24; MgNH4PO4的Ksp為1×10-13;
(1)檢驗(yàn)溶液中NH4+的操作是________。
(2)當(dāng)c(Mg2+)和c(NH4+)為1ml·L-1時(shí),生成Mg3(PO4)2沉淀所需的c(PO43-)是生成MgNH4PO4沉淀所需的c(PO43-) 的_____倍
(3)經(jīng)處理后,分離磷酸鎂銨所用的方法是_________。
(4)磷酸鹽若選擇Na3PO4,混合后會(huì)產(chǎn)生大量Mg3(PO4)2沉淀,反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)________,氨氮去除率將________(填“提高”“降低”或“不變”)。
(5)含磷微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如下圖所示。
下列說(shuō)法正確的是________(填序號(hào))。
a. Na2HPO4溶液呈酸性 b. Na3PO4和Na2HPO4溶液中,微粒的種類相同
c. X點(diǎn)存在,c(Na+) + c(H+) = c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+c(OH-)
d. Y點(diǎn)可由Na3PO4和Na2HPO4等物質(zhì)的量混合溶解得到
(6)處理氨氮廢水時(shí),磷酸鹽可選用Na2HPO4。
①pH在9~10之間,主要生成MgNH4PO4沉淀,反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)______。
②pH過(guò)大會(huì)降低廢水中氨氮的去除率,可能的原因是_________。
③對(duì)于c(NH4+)較低的氨氮廢水,上述磷酸鎂銨沉淀法的處理效果不佳,且無(wú)法通
過(guò)增加Na2HPO4和MgCl2的用量來(lái)改善,原因是_________。
19.某興趣小組同學(xué)探究KMnO4溶液與草酸(H2C2O4)溶液反應(yīng)速率的影響因素。配制1.0×10?3 ml·L?1 KMnO4溶液、0.40 ml·L?1草酸溶液。將KMnO4溶液與草酸溶液按如下比例混合。
【設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)】
(1)實(shí)驗(yàn)①和②的目的是__________。
(2)甲認(rèn)為上述實(shí)驗(yàn)應(yīng)控制pH相同,可加入的試劑是_________(填序號(hào))。
a. 鹽酸 b. 硫酸 c. 草酸
【實(shí)施實(shí)驗(yàn)】
小組同學(xué)將溶液pH調(diào)至1并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)①和②,發(fā)現(xiàn)紫色并未直接褪去,而是分成兩個(gè)階段:i. 紫色溶液變?yōu)榍嗌芤海琲i. 青色溶液逐漸褪至無(wú)色溶液。
資料:(a) Mn2+在溶液中無(wú)色,在草酸中不能形成配合物;
(b) Mn3+無(wú)色,有強(qiáng)氧化性,發(fā)生反應(yīng)Mn3++2C2O42-[Mn(C2O4)2]?(青綠色)后氧化性減弱;
(c)MnO42-呈綠色,在酸性條件下不穩(wěn)定,迅速分解產(chǎn)生MnO4-和MnO2。
(3)乙同學(xué)從氧化還原角度推測(cè)階段i中可能產(chǎn)生了MnO42-。你認(rèn)為該觀點(diǎn)是否合理,并說(shuō)明理由:___________。
【繼續(xù)探究】
進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)證明溶液中含有[Mn(C2O4)2]?,反應(yīng)過(guò)程中MnO4?和[Mn(C2O4)2]?濃度隨時(shí)間的變化如下圖。
(4)第i階段中檢測(cè)到有CO2氣體產(chǎn)生,反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)__________。
(5)實(shí)驗(yàn)②在第ii階段的反應(yīng)速率較大,可能的原因是___________。
(6)據(jù)此推測(cè),若在第ii階段將c(H+)調(diào)節(jié)至0.2 ml/L,溶液褪至無(wú)色的時(shí)間會(huì) _________(填“增加”“減少”或“不變”)。
【結(jié)論與反思】
(7)上述實(shí)驗(yàn)涉及的反應(yīng)中,草酸的作用是_________。
結(jié)論:反應(yīng)可能是分階段進(jìn)行的。草酸濃度的改變對(duì)不同階段反應(yīng)速率的影響可能不同。
A.MnO2和濃鹽酸共熱產(chǎn)生黃綠色氣體:MnO2 + 4H+ + 2Cl? == Mn2+ + Cl2↑+ 2H2O
B.Na加入滴有酚酞的水中,溶液變紅:2Na + 2H2O == 2Na+ + 2OH? + H2↑
C.加熱Fe和S的混合物生成黑色固體:2Fe + 3S Fe2S3
D.加熱藍(lán)色的CuCl2溶液,溶液變綠:
[Cu(H2O)4]2+(aq)+ 4Cl? (aq) [CuCl4]2? (aq) + 4H2O(l) ΔH>0
A.Ba(OH)2和NaHCO3都是強(qiáng)電解質(zhì)
B.A→B電導(dǎo)率下降的主要原因是發(fā)生了反應(yīng):
Ba2+ + 2OH? + 2HCO? 3== BaCO3↓+ 2H2O + CO2? 3
C.B→C,溶液中的c(OH?)減小
D.A、B、C三點(diǎn)水的電離程度:A<B<C
A.反應(yīng)①是縮聚反應(yīng)
B.反應(yīng)②中,參與聚合的F和E的物質(zhì)的量之比是m∶n
C.改性的PLA中,m∶n越大,其在水中的溶解性越好
D.在合成中Bn的作用是保護(hù)羥基,防止羥基參與聚合反應(yīng)
編號(hào)
溫度(℃)
起始物質(zhì)的量(ml)
平衡物質(zhì)的量(ml)
CH3OH(g)
CH3OCH3(g)
H2O(g)
I
T1
0.40
0.16
0.16

T2
0.20
0.09
0.09
物質(zhì)
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Mg(OH)2
Ni(OH)2
Ksp
4.9×10?17
2.8×10?39
5.6×10?12
2.1×10?15
反應(yīng)終點(diǎn)pH
沉淀率/%
Fe3+
Ni2+
1.5
94.04
0.19
2.5
99.21
0.56
3.8
99.91
3.31
序號(hào)
V(KMnO4) / mL
V(草酸) /mL
V(H2O) /mL
反應(yīng)溫度/ C

2.0
2.0
0
20

2.0
1.0
1.0
20

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