注意事項:
1.答題前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號填寫在本試卷和答題卡上。
2.回答選擇題時,選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對應(yīng)的答案標(biāo)號涂黑,如有改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案;回答非選擇題時,將答案寫在答題卡上,寫在本試卷上無效。
3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。
可能用到的相對原子質(zhì)量:H 1 N 14 O 16 Na 23 Si 28 Cl 35.5 K 39 Fe 56 Sb 122
一、選擇題:本題共14小題,每小題3分,共42分,每小題只有一個選項符合題意。
1. 中華文化源遠(yuǎn)流長,化學(xué)與文化傳承密不可分。下列說法錯誤的是
A. 古代制造司南的磁石主要成分是四氧化三鐵
B. 《黃白第十六》中“曾青涂鐵,鐵赤如銅”發(fā)生了置換反應(yīng)
C. 《抱樸子》中“丹砂燒之成水銀,積變又還成丹砂”兩個反應(yīng)互為可逆反應(yīng)
D. 《鏡鏡詅癡》卷四載有“鐘表焊藥,以銀焊為良方。用菜花銅六分,紋銀四分,則老嫩恰好”說明傳統(tǒng)的銀焊藥屬于合金
【答案】C
【解析】
【詳解】A.“司南”的主要成分是四氧化三鐵,利用的是其磁性,故A正確;
B.“曾青”即硫酸銅溶液,與鐵反應(yīng)產(chǎn)生了紅色單質(zhì)銅,所以是置換反應(yīng),故B正確;
C.第一句代表HgS在加熱時分解產(chǎn)生Hg,第二句代表Hg與硫單質(zhì)能在常溫下反應(yīng)產(chǎn)生HgS,兩個反應(yīng)條件不同,不是可逆反應(yīng),故C錯誤;
D.銅六分和銀四分,說明銀焊藥是銅和銀的熔合制得的合金,故D正確;
故選C。
2. 下列化學(xué)用語表示正確的是-
A. HCl的形成過程:
B. 基態(tài)離子的價電子排布圖為
C. 與具有相同的中子數(shù)
D. 的名稱:3,3,4—三甲基己烷
【答案】D
【解析】
【詳解】A.選項,HCl是共價化合物,不存在電子得失,其形成過程應(yīng)為,故A錯誤;
B.選項,基態(tài)離子的價電子排布式為,排布圖為,故B錯誤;
C.中子數(shù)為6,中子數(shù)為10,中子數(shù)不相同,C錯誤,
D.該烷烴中,最長碳鏈有6個碳,主體結(jié)構(gòu)命名為己烷,其從右往左編號1號碳至6號碳,3號碳上有兩個甲基,4號碳上有一個甲基,故命名為3,3,4—三甲基己烷,故D正確;
故答案選D。
3. 配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液時肯定不需要的儀器是
A. ①②B. ③④C. ④⑤D. ①③
【答案】D
【解析】
【詳解】A.量筒需要,配制一定濃度的硫酸時,稱取一定量的體積,故A不符合題意;
B.膠頭滴管,在定容的時候需要,故B不符合題意;
C.膠頭滴管,在定容的時候需要,故C不符合題意;
D.圓底燒瓶和分液漏斗都不需要,故符合題意D;
答案選D。
4. 七葉亭是一種植物抗菌素,適用于細(xì)菌性痢疾,其結(jié)構(gòu)如圖,已知羥基與苯環(huán)直接相連具有酸性,下列說法正確的是
A. 分子中存在4種官能團(tuán)
B. 分子中有4個碳碳雙鍵
C. 其分子中所有的原子一定位于同一平面上
D. 2ml該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng),最多可消耗8mlNaOH
【答案】D
【解析】
【詳解】A.根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可知分子中含有酚羥基、酯基和碳碳雙鍵,共3種官能團(tuán),A錯誤;
B.分子中苯環(huán)上的雙鍵不是碳碳雙鍵,只是苯環(huán)的一種表達(dá)式,結(jié)構(gòu)中只有1個碳碳雙鍵,B錯誤;
C.與苯環(huán)直連的原子與之共平面,與碳碳雙鍵直連的原子與之共平面,與碳氧雙鍵直連的原子與之共平面,但酚羥基上的O原子為飽和O原子,為V形,因此酚羥基上的氫原子不一定都在同一個平面上,所以C錯誤;
D.分子中含有2個酚羥基,含有1個酯基,酯基水解后生成1個酚羥基,所以每2ml該分子最多消耗8mlNaOH,故D正確;
故選D。
5. 下列離子方程式書寫錯誤的是
A. 葡萄糖溶液與足量銀氨溶液共熱:
B. 向NaClO溶液中通入少量的(已知:,,)
C. 溶液中加入過量氨水:
D. 溶液與少量的溶液混合:
【答案】AD
【解析】
【詳解】A.葡萄糖溶液與足量銀氨溶液共熱生成葡萄糖酸銨、銀、氨氣和水:,故A錯誤;
B.已知:,,,酸性:,則向NaClO溶液中通入少量的生成次氯酸和碳酸氫鈉:,故B正確;
C.硫酸銅溶液中加入過量氨水會生成四氨合銅離子,故C正確;
D.溶液與少量的溶液混合后發(fā)生反應(yīng)生成碳酸鋇沉淀、碳酸鈉和水,過量,全部參加反應(yīng),因此該反應(yīng)的離子方程式為,故D錯誤,
故選AD。
6. 短周期主族元素X、Y、Z、W原子序數(shù)依次增大,四種元素組成的一種食品添加劑如圖所示。Z的原子半徑在短周期中最大,W基態(tài)原子的p能級電子總數(shù)是s能級電子總數(shù)的。下列說法錯誤的是
A. 、兩種粒子的VSEPR模型不相同
B. 第一電離能:
C. 簡單離子半徑:
D. 該化合物中W的雜化軌道類型為
【答案】A
【解析】
【分析】Z的原子半徑在短周期中最大,則Z為Na;W基態(tài)原子的p能級電子總數(shù)是s能級電子總數(shù)的,則W為P,在結(jié)構(gòu)式圖中,一個Y形成兩個鍵,則Y為O,一個X形成一個鍵,且X原子序數(shù)最小,X為H,可知X、Y、Z、W分別為H、O、Na、P元素。
【詳解】A.PH3中P原子價層電子對數(shù)為,雜化類型為sp3雜化;H3O+中O原子價層電子對數(shù)為,雜化類型為sp3雜化,VSEPR模型相同,A錯誤;
B.同周期主族元素從左到右第一電離能呈增大趨勢,同主族元素由上而下第一電離能遞減,第一電離能:,B正確;
C.電子層數(shù)越多半徑越大,電子層數(shù)相同時,核電荷數(shù)越大,半徑越小,簡單離子半徑:,C正確;
D.該化合物中P形成3個單鍵、1個雙鍵,雜化軌道類型為,D正確;
故選A。
7. 通過分解工業(yè)廢氣制氫,不僅能制得硫磺,還能充分利用其中的氫能,同時也保護(hù)了環(huán)境,實現(xiàn)綠色化工業(yè)生產(chǎn),因此具有研究意義。太陽能光電催化—化學(xué)耦合分解硫化氫相關(guān)裝置如圖所示。下列說法錯誤的是
A. 電子的流向是由a極流向b極
B. a極上發(fā)生的電極反應(yīng)為
C. b極所在容器中溶液的氫離子參與反應(yīng),所以溶液的酸性減弱
D. 和在a極區(qū)循環(huán)使用,因此不用補充含和的溶液
【答案】C
【解析】
【分析】裝置中,b極上氫離子轉(zhuǎn)化為氫氣,得電子,發(fā)生還原反應(yīng),因此b極為陰極,a極上轉(zhuǎn)化為,失電子,發(fā)生氧化反應(yīng),因此a極為陽極。
【詳解】A.根據(jù)圖示,b極上氫離子轉(zhuǎn)化為氫氣,得電子,發(fā)生還原反應(yīng),a極上轉(zhuǎn)化為,失電子,發(fā)生氧化反應(yīng),電子的流向是a極流向b極,氫離子通過質(zhì)子交換膜向b電極移動,A正確;
B.a(chǎn)極上轉(zhuǎn)化為,失電子,發(fā)生氧化反應(yīng),B正確;
C.b極所在的容器中溶液的氫離子參與反應(yīng),右側(cè)氫離子遷移到左側(cè)中,左側(cè)溶液的酸性不變,C錯誤;
D.a(chǎn)極區(qū)涉及兩個反應(yīng)步驟,第一步利用氧化態(tài)高效捕獲得到硫、氫離子和還原態(tài),第二步是還原態(tài)又在電極上失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氧化態(tài),和可在a極區(qū)循環(huán)使用,所以a極區(qū)不需不斷補充含和。的溶液,D正確;
故選C。
8. 下列實驗操作能達(dá)到對應(yīng)的實驗?zāi)康牡氖?br>A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【詳解】A.乙醇易揮發(fā),且乙烯和乙醇都能和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng),因此不可驗證乙烯的生成,故A錯誤;
B.氯化銅和氯化鐵在水中的溶解度大小不相同,因此飽和氯化銅溶液和飽和氯化鐵溶液的濃度不相等,故B錯誤;
C.電石與飽和食鹽水反應(yīng)生成的乙炔中混有硫化氫等還原性氣體雜質(zhì),均能被高錳酸鉀氧化,則氣體通入酸性高錳酸鉀溶液,觀察溶液是否褪色,不能驗證乙炔能否被氧化,故C錯誤;
D.發(fā)生取代反應(yīng)生成HBr,則反應(yīng)產(chǎn)生的混合氣體混有溴蒸氣,應(yīng)先通入溴的四氯化碳溶液再通入溶液中,觀察是否有淡黃色沉淀生成,可驗證是否發(fā)生取代反應(yīng),故D正確;
故答案選D。
9. 由于碳碳雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn),也由于雙鍵兩端的碳原子連接的四個原子是處在同一平面上的,因此當(dāng)雙鍵的兩個碳原子各連接不同的原子或原子團(tuán)時,就有可能生成兩種不同的異構(gòu)體,順反異構(gòu)也是立體異構(gòu)的一種,如(順式)和(反式)。則的鏈狀同分異構(gòu)體(包括立體異構(gòu))有
A. 6種B. 7種C. 8種D. 9種
【答案】B
【解析】
【詳解】該有機物的不飽和度為,可能存在雙鍵結(jié)構(gòu),含有碳碳雙鍵和溴原子的二溴丙烯的結(jié)構(gòu)簡式為、、、、,共有5種,其中、存在順反異構(gòu)體,共7種,故B項正確;
故本題選B。
10. 我國科學(xué)家成功合成世界上首個五氮陰離子鹽:,其部分結(jié)構(gòu)如圖(虛線代表氫鍵)。下列有關(guān)說法錯誤的是
A. 該鹽中存在主要微粒間作用是:離子鍵、共價鍵、氫鍵
B. 結(jié)合該鹽結(jié)構(gòu)可知,氫鍵只有H…O、H…N、H…Cl三種存在形式
C. 已知具有類似苯環(huán)結(jié)構(gòu),則每個N雜化類型均為,離子內(nèi)存在一個大鍵
D. 該鹽中兩種陽離子的中心原子軌道雜化類型相同,但空間結(jié)構(gòu)不同
【答案】B
【解析】
【詳解】A.該鹽中存在陰陽離子故存在離子鍵,根據(jù)圖可知該鹽中主要微粒間作用是:離子鍵、共價鍵、氫鍵,故A正確;
B.該鹽結(jié)構(gòu)說明,氫鍵有O-H···N、N-H···N、N-H···Cl三種形式,故B錯誤;
C.已知具有類似苯環(huán)結(jié)構(gòu),N價層電子對數(shù)為3,則每個N雜化類型均為,每個氮原子還有一個電子未參與雜化,還得到一個電子,因此離子內(nèi)存在一個特殊大鍵,故C正確;
D.該鹽中和兩種陽離子的中心原子O和N的雜化類型均為,但O原子上有一對孤電子對,空間結(jié)構(gòu)是三角錐形,N原子上沒有孤電子對,空間結(jié)構(gòu)是正四面體形,故D正確;
故選B。
11. 與傳統(tǒng)的鋰離子電池負(fù)極插層材料石墨相比較,合金型電極材料以其較高的理論容量更引人注目,在現(xiàn)今可以與鈉鉀發(fā)生合金化反應(yīng)的金屬中,銻和鉍以其獨特的優(yōu)勢被予以厚望。某立方晶系的銻鉀(Sb-K)合金可作為鉀離子電池的電極材料,圖a為該合金的晶胞結(jié)構(gòu)圖,圖b表示晶胞的一部分。下列說法錯誤的是
A. K和Sb之間的最短距離為
B. K和Sb原子數(shù)之比為
C. 與Sb最鄰近的K原子數(shù)為6
D. 該晶體的密度為
【答案】C
【解析】
【分析】首先確定該晶胞中K的個數(shù)為,Sb的個數(shù)為,。
【詳解】A.K和Sb的最短距離為晶胞體對角線長度的,即,A項正確;
B.該晶胞中K的個數(shù)為12,Sb的個數(shù)為4,故K和Sb原子數(shù)之比為,B項正確;
C.以面心處Sb為研究對象,與Sb最鄰近的K原子數(shù)為8,C項錯誤;
D.該晶胞中K的個數(shù)為,Sb的個數(shù)為,,D答案正確;
故答案選C。
【點睛】晶胞計算是高中考試的重點和難點,特別是涉及到晶胞的各種計算和判斷是重點
12. 實驗測得溶液、溶液以及的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法錯誤的是
A. 隨溫度升高,純水中
B. 隨溫度升高,溶液的增大
C. 隨溫度升高,溶液的pH變化是只受水解平衡移動的結(jié)果
D. 隨溫度升高,溶液和溶液中、水解平衡移動方向相同
【答案】C
【解析】
【詳解】水的電離為吸熱過程,升高溫度,促進(jìn)水的電離;鹽類水解為吸熱過程,升高溫度促進(jìn)鹽類水解;
A.水的電離為吸熱過程,升高溫度,平衡向著電離方向移動,水中增大,故pH減小,但,故A正確;
B.水的電離為吸熱過程,升高溫度,促進(jìn)水的電離,所以增大,醋酸根水解為吸熱過程,,升高溫度促進(jìn)鹽類水解,所以增大,故B正確;
C.升高溫度,促進(jìn)水的電離,故增大;升高溫度,促進(jìn)銅離子水解,故增大,兩者共同作用使pH發(fā)生變化,故C錯誤;
D.鹽類水解為吸熱過程,升高溫度促進(jìn)鹽類水解,故D正確;
故答案選C
13. 已知反應(yīng):。在一定壓強下,按向密閉容器中充入氯氣與丙烯。圖甲表示平衡時丙烯的體積分?jǐn)?shù)與溫度、的關(guān)系,圖乙表示反應(yīng)的平衡常數(shù)K與溫度T的關(guān)系。則下列說法錯誤的是
A. 圖甲中
B. 若在恒容絕熱裝置中進(jìn)行上述反應(yīng),達(dá)到平衡時,裝置內(nèi)的氣體壓強與起始壓強相等
C. 溫度、,的轉(zhuǎn)化率約為33.3%
D. 圖乙中,曲線A表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù)
【答案】B
【解析】
【詳解】A.根據(jù)圖甲中信息可知,減小,減小,平衡逆向移動,丙烯的體積分?jǐn)?shù)增大,,A正確;
B.該反應(yīng)為前后氣體體積不變的放熱反應(yīng),反應(yīng)開始時向正反應(yīng)方向進(jìn)行,體系溫度升高,氣體膨脹,達(dá)到平衡時,裝置內(nèi)的氣體壓強將增大,B錯誤;
C.由圖乙知,溫度為時,正逆反應(yīng)的平衡常數(shù)相等,又因兩者互為倒數(shù),則平衡常數(shù),時,設(shè)和的物質(zhì)的量分別為a、2a,參加反應(yīng)的的物質(zhì)的量為b,利用三段式可列關(guān)系,解得為33.3%,的轉(zhuǎn)化率為33.3%,C正確;
D.根據(jù)圖甲可知,升高溫度,丙烯的體積分?jǐn)?shù)增大,說明平衡逆向移動,逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則升高溫度,正反應(yīng)的平衡常數(shù)減小,逆反應(yīng)的平衡常數(shù)增大,圖乙中,A線表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù),D正確;
故答案為:B。
14. 中國科學(xué)院于良等科學(xué)研究者實現(xiàn)了常溫常壓下利用銅催化乙炔選擇性氫化制乙烯,副產(chǎn)物是。其反應(yīng)機理如下圖所示(其中吸附在銅催化劑表面上的物質(zhì)用*標(biāo)注)。
下列說法正確的是
A. 由圖1可知,轉(zhuǎn)化為過程中,有極性鍵的形成,無非極性鍵的形成
B. 由圖2可知,生成的過程為吸熱反應(yīng)
C. 制乙烯過程的決速步:
D. 生成的速率比生成的速率慢
【答案】C
【解析】
【詳解】A.轉(zhuǎn)化為時,碳鏈增長,有、鍵形成,因此既有極性鍵,又有非極性鍵的生成,故A項錯誤;
B.由圖2可知,反應(yīng)過程中,生成的過程為放熱反應(yīng),故B項錯誤;
C.由圖2可知,由制取的反應(yīng)主要反應(yīng)分為兩步,其中第一步反應(yīng)的活化能高于第二步,因此決定制取乙烯的快慢由第一步?jīng)Q定,第一步反應(yīng)為,故C項正確;D.由圖2可知,生成的反應(yīng)活化能高于生成的反應(yīng)活化能,反應(yīng)活化能越高,反應(yīng)所需能量越大,相同條件下反應(yīng)速率越低,即生成的速率比生成的速率快,故D項錯誤;
故答案選C
二、非選擇題:本題共4小題,共58分。
15. 苯甲醇和苯甲酸均是重要的化工原料,有著廣泛的用途??捎肅annizzar反應(yīng)來制備,涉及的反應(yīng)如下:
2+NaOH+
+HCl+NaCl
Ⅰ.化學(xué)實驗合成的裝置和操作如下:
a.所涉及的各物質(zhì)的物理性質(zhì):
b.實驗步驟:
①250mL儀器A中加入10.0g氫氧化鈉和10mL水。溶解并冷卻至室溫后,加入苯甲醛10.6g,攪拌,數(shù)分鐘后原料凝結(jié)成固體,呈現(xiàn)微黃色,后逐漸變?yōu)榈凵?,于避光處放置一段時間。
②取適量水溶解,轉(zhuǎn)移至分液漏斗,乙醚萃取3次,每次25mL。初次醚層呈紅褐色,水層微渾濁,萃取若干次后基本澄清。合并醚層,倒入分液漏斗中,先用10mL飽和亞硫酸氫鈉洗滌;再用20mL碳酸氫鈉洗滌,放出少量氣泡;最后用10mL水洗。醚層盛放在干燥的具塞瓶中,加入適量無水硫酸鈉過濾。
③醚層濾液轉(zhuǎn)至蒸餾瓶中,先常壓蒸餾、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)蒸去大部分乙醚,最后經(jīng)過操作收集到無色透明餾分(苯甲醇)3.68g。
④水層邊攪拌邊加入濃鹽酸,至剛好變藍(lán),析出大量白色粉末狀固體。冷卻至室溫,抽濾,壓干,得苯甲酸粗品。再經(jīng)過操作B,得精制的苯甲酸片狀白色晶體4.38g。
(1)儀器A的名稱是___________;
(2)寫出該過程可能發(fā)生副反應(yīng)化學(xué)方程式:___________;
(3)步驟②中,無水硫酸鈉的作用___________;
(4)步驟④中,操作B的名稱是___________;
(5)計算苯甲酸的產(chǎn)率:___________(保留3位有效數(shù)字)。
Ⅱ.電化學(xué)方法合成
近期,清華大學(xué)段吳泓副教授課題組首次利用此反應(yīng)機理,利用糠醛創(chuàng)制了一種新型可充放電的“生物質(zhì)電池”,該電池在充電過程中,可生產(chǎn)高附加值糠醇,而放電過程中則生產(chǎn)糠酸,其原理可用下圖表示:
(6)寫出充電時,電極A的電極反應(yīng)式:___________;
(7)對比以上兩種合成方法,指出電化學(xué)有機合成的優(yōu)點:___________。
【答案】(1)三頸燒瓶
(2)2+O22
(3)干燥除去水分 (4)重結(jié)晶
(5)71.8% (6)+2H2O+2e-+2OH-
(7)可以減少有機產(chǎn)物分離的難度;操作簡單(答案合理即可)
【解析】
【分析】Ⅰ、由裝置圖并結(jié)合題中信息可知,苯甲醛與NaOH反應(yīng)的生成物為苯甲醇、苯甲酸鈉的混合物,然后加水、乙醚萃取苯甲醇,則乙醚溶液中含苯甲醇,經(jīng)過蒸餾,得到為苯甲醇;水溶液中含苯甲酸鈉,加鹽酸反應(yīng)生成苯甲酸,苯甲酸的溶解度小,則操作B為過濾,得到苯甲酸;
Ⅱ、放電時:電極A失去電子,A為負(fù)極,B為正極,此時糠醛轉(zhuǎn)化為糠酸;充電時:A電極糠醛轉(zhuǎn)化為糠醇,發(fā)生還原反應(yīng),A為陰極,B為陽極,據(jù)此作答。
小問1詳解】
根據(jù)圖中裝置可知儀器A的名稱是三頸燒瓶,故答案為:三頸燒瓶。
【小問2詳解】
苯甲醛含有醛基,既可發(fā)生氧化反應(yīng),也可發(fā)生還原反應(yīng),而在該實驗條件下,副反應(yīng)應(yīng)考慮氧化反應(yīng),即反應(yīng)為:2+O2→2,故答案為:2+O2→2。
【小問3詳解】
在有機合成實驗中,通常會加入無機鹽作為干燥劑,根據(jù)題干中實驗步驟,醚層盛放在干燥的具塞瓶中,加入適量無水硫酸鈉過濾,可知加入無水硫酸鈉的目的是干燥除去水分,故答案為:干燥除去水分。
【小問4詳解】
根據(jù)分析可知,步驟④中,操作B的名稱是重結(jié)晶,故答案為:重結(jié)晶。
【小問5詳解】
根據(jù)題干的反應(yīng)可知,2~,
,按照比例關(guān)系,理論上,,,故答案為:71.8%。
【小問6詳解】
根據(jù)信息,該電池在充電過程中,A為陰極,可生產(chǎn)高附加值的糠醇,電極反應(yīng)為:+2H2O+2e-→+2OH-,故答案為:+2H2O+2e-→+2OH-。
【小問7詳解】
在有機合成實驗中,分離提純步驟繁瑣,分離難度大,而電化學(xué)合成可在充放電的過程中,通過電子轉(zhuǎn)移來控制產(chǎn)物的種類,故優(yōu)點有:可以減少有機產(chǎn)物分離的難度;操作簡單,故答案為:可以減少有機產(chǎn)物分離的難度;操作簡單(答案合理即可)。
16. 廢舊鋰離子電池的回收利用意義重大,其正極廢料的主要成分是、鋁、炭黑及其他微量雜質(zhì),回收利用的流程如下:
(1)基態(tài)C原子的價層電子排布式為:___________,“堿浸”步驟中鋁溶解的離子方程式為___________。
(2)已知Li在化合物中顯+1價,中C的化合價顯+3價,“酸浸”步驟中固體溶解的化學(xué)方程式為___________。
(3)“酸浸”后的溶液中含有少量、、,其中除的離子方程式為___________,廢渣2的主要成分是___________。
(4)“沉鈷”過程發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。
(5)“母液”中的主要溶質(zhì)成分是___________(填化學(xué)式)。
【答案】(1) ①. ②.
(2)
(3) ①. ②. 、、
(4)
(5)
【解析】
【分析】正極廢料中含有LiCO2和鋁、炭黑及其他微量雜質(zhì),將廢料先用堿液浸泡,其中的Al被充分溶解變?yōu)镹aAlO2進(jìn)入溶液,過濾后得到的濾液為含有NaAlO2,濾渣成分為LiCO2、炭黑及其他微量雜質(zhì),將濾渣用H2O2、H2SO4處理后生成Li2SO4、CSO4,反應(yīng)的離子方程式為:2LiCO2+H2O2+3H2SO4=Li2SO4+2CSO4+O2↑+4H2O,炭黑及其他不溶性雜質(zhì)進(jìn)入濾渣1中,根據(jù)題給信息可知酸浸后的溶液中主要的金屬離子是C2+、Li+,還含有少量Fe3+、Al3+、Cu2+,向濾液中加入氨水,反應(yīng)產(chǎn)生Fe(OH)3、Cu(OH)2、Al(OH)3沉淀,通過過濾進(jìn)入濾渣2中,經(jīng)除雜后加入(NH4)2C2O4,可得到CC2O4固體,濾液中含有Li+、、,加入飽和(NH4)2CO3溶液后,Li+與反應(yīng)形成Li2CO3沉淀,過濾,最后得到碳酸鋰固體,以此解答該題。
【小問1詳解】
鈷為第27號元素,基態(tài)C原子的價層電子排布式為:,“堿浸”步驟中鋁與NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)生、,Al溶解的離子方程式為,故答案為:;。
【小問2詳解】
“酸浸”時步驟中固體溶解的反應(yīng)方程式為:,故答案為:。
小問3詳解】
“酸浸”后的溶液中含有少量、、,加入氨水后分別轉(zhuǎn)化為、、沉淀,所以廢渣2的主要成分是、、,除的離子方程式,故答案為:;、、。
【小問4詳解】
沉鈷過程發(fā)生的反應(yīng)為,故答案為:。
【小問5詳解】
“酸浸”后的溶液中含有少量Fe3+、Al3+、Cu2+,加入氨水可以使Fe3+、Al3+形成Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀進(jìn)入濾渣中,在向濾液中加入(NH4)2C2O4可以使C2+形成CC2O4沉淀,再向濾液中加入(NH4)2CO3,Li+與會反應(yīng)產(chǎn)生Li2CO3沉淀,形成Li2CO3沉淀的離子方程式為:2Li++=Li2CO3↓,過濾后,母液中剩余溶質(zhì)的主要成分為,故答案為:。
17. Ⅰ.設(shè)為分壓平衡常數(shù)(用分壓代替濃度,氣體分壓總壓該組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)),50℃、101kPa下,將足量的、置于一個密閉容器中,再充入已除去的干燥空氣。假設(shè)只發(fā)生如下反應(yīng),已知達(dá)平衡時兩者分解的物質(zhì)的量比為。


(1)①平衡時___________,___________。
②平衡后,用總壓為101kPa的潮濕空氣[其中、]替換容器中的氣體,50℃下達(dá)到新平衡。容器內(nèi),質(zhì)量將___________(填“增加”“減少”或“不變”)。
Ⅱ.反應(yīng)中產(chǎn)生的可以以Bi為電極,在酸性水溶液中實現(xiàn)電催化還原,兩種途徑的反應(yīng)機理如圖1所示,其中TS表示過渡態(tài)、數(shù)字表示微粒的相對總能量。
(2)電還原的選擇性以途徑一為主,理由是___________。
Ⅲ.還可以通過催化加氫制甲醇,其總反應(yīng)可表示為:。向另一恒容密閉容器中按和物質(zhì)的量的比為投料,在有催化劑的密閉容器中進(jìn)行以下反應(yīng):
主反應(yīng):
副反應(yīng):
測得平衡轉(zhuǎn)化率、和CO選擇性[轉(zhuǎn)化的中生成或CO的百分比,如:選擇性]隨溫度、壓強變化情況分別如圖2、圖3所示:
(3)①圖2中,240℃以上,隨著溫度升高,的平衡轉(zhuǎn)化率增大,而的選擇性降低。分析其原因:___________。
②圖3中,溫度時,三條曲線幾乎交于一點,分析其原因:___________。
(4)合成的甲醇可利用和CuO納米片(CuONS/CF)作催化電極,進(jìn)一步制備甲酸(甲酸鹽),其電化學(xué)裝置的工作原理如下圖所示。
①電解過程中陰極上發(fā)生反應(yīng)的電極反應(yīng)式為___________。
②若有1ml通過質(zhì)子交換膜時,則該裝置生成和HCOOH共計___________ml。
【答案】(1) ①. 9 ②. ③. 增加
(2)途徑一的活化能更低或途徑一的過渡態(tài)微粒的相對總能量更低
(3) ①. 升溫,主反應(yīng)的平衡逆向移動,而副反應(yīng)的平衡正向移動且程度更大 ②. 時以副反應(yīng)為主,其反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等,改變壓強對其平衡沒有影響
(4) ①. ②. 0.75
【解析】
【小問1詳解】
①假設(shè)只發(fā)生以下反應(yīng),達(dá)平衡時兩者分解的物質(zhì)的量比為,設(shè)發(fā)生分解的的物質(zhì)的量為2ml,根據(jù)反應(yīng),則生成水蒸氣的物質(zhì)的量為4ml,設(shè)發(fā)生分解的物質(zhì)的量為1ml,根據(jù)反應(yīng),則生成的水蒸氣和二氧化碳分別為0.5ml,利用相同條件下物質(zhì)的量之比等于壓強之比,結(jié)合,則;
②平衡后,用總壓為101kPa的潮濕空氣[其中、]替換容器中的氣體,50℃下達(dá)到新平衡。對于反應(yīng),,平衡逆向進(jìn)行,容器內(nèi)的質(zhì)量將增加;對于反應(yīng),,平衡正向進(jìn)行,容器內(nèi)質(zhì)量將增加。
【小問2詳解】
過渡態(tài)物質(zhì)的總能量與反應(yīng)物總能量的差值為活化能,活化能越大反應(yīng)速率越慢;由圖可知,電還原的途徑一的活化能更低或途徑一的過渡態(tài)微粒的相對總能量更低,導(dǎo)致反應(yīng)更容易進(jìn)行。
【小問3詳解】
①主反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,主反應(yīng)的平衡向逆反應(yīng)方向移動,二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率減??;副反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動,二氧化碳平衡轉(zhuǎn)化率增大,240℃以上,隨著溫度升高,的平衡轉(zhuǎn)化率增大,而的選擇性降低,說明副反應(yīng)的平衡正向移動程度大于主反應(yīng)的平衡逆向移動程度;
②主反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),副反應(yīng)是氣體體積不變的反應(yīng),溫度時,三條曲線幾乎交于一點,說明壓強對二氧化碳平衡轉(zhuǎn)化率基本沒有影響,反應(yīng)以副反應(yīng)為主;
小問4詳解】
①由圖可知二氧化碳在左側(cè)電極發(fā)生反應(yīng),其中碳元素化合價降低,則a為負(fù)極,該電極反應(yīng)式為:;電極b為正極,右側(cè)電極為陽極,電極反應(yīng)式為:;
②由第①問的分析可知,陽極反應(yīng)為:,陰極電極反應(yīng)為:,由此可以發(fā)現(xiàn),若有1ml通過質(zhì)子交換膜時,則轉(zhuǎn)移1ml電子,則此時該裝置生成和HCOOH共計0.75ml。
18. 有機物X的合成流程圖如下所示:
已知:
①醛類物質(zhì)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

(1)化合物E中官能團(tuán)的名稱為___________。
(2)寫出A中碳原子的雜化方式:___________。
(3)化合物C最多有___________個原子共平面。
(4)化合物E的分子式為___________,分別寫出E在NaOH水溶液和NaOH乙醇溶液中的化學(xué)反應(yīng)方程式___________、___________。
(5)符合下列條件的X的同分異構(gòu)體有___________種(不考慮立體異構(gòu))。
a.含有五元環(huán)結(jié)構(gòu)
b.五元環(huán)上有兩個取代基,分別連接在不同碳原子上
c.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
【答案】(1)碳氯鍵 (2),
(3)10 (4) ①. ②. ③.
(5)10
【解析】
【分析】A為CH2=CHCH3與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B為CH2=CHCH2Cl, B與C反應(yīng)生成,根據(jù)題干信息可知C為CH2=CHCH=CH2,D與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成E,E與反應(yīng)生成F,F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G,G再經(jīng)過一系列反應(yīng)得到X。
【小問1詳解】
E,含有的官能團(tuán)名稱為:碳氯鍵,故答案為:碳氯鍵。
【小問2詳解】
A中雙鍵上的碳原子是雜化,飽和碳原子是雜化,故答案為:,。
【小問3詳解】
與碳碳雙鍵直連的原子與之共平面,C為CH2=CHCH=CH2,所有原子共平面,因此最多有10個原子,故答案為:10。
【小問4詳解】
E的結(jié)構(gòu)簡式為,因此分子式為,E在NaOH水溶液中的化學(xué)反應(yīng)方程式為:,E在NaOH乙醇溶液中的化學(xué)反應(yīng)方程式為:,故答案為:;;。
【小問5詳解】
X的分子式為,其同分異構(gòu)體含有五元環(huán)結(jié)構(gòu)、五元環(huán)上有兩個取代基,分別連接在不同碳上,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明有醛基,則可能的取代基為-C3H7和-CHO,位于五元環(huán)的鄰、間位共4種,也可能為-CH2CH3和-CH2CHO,位于五元環(huán)的鄰、間位共2種,也可能為-CH3和-CH2CH2CHO位于五元環(huán)的鄰、間位共4種,總共10種同分異構(gòu)體,故答案為:10。選項
實驗?zāi)康?br>實驗操作
A
證明溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)有乙烯生成
向試管中加入適量的溴乙烷和NaOH的乙醇溶液,加熱,將反應(yīng)產(chǎn)生的氣體通入酸性高錳酸鉀溶液
B
探究和對分解速率的影響
向盛有2mL5%的試管中分別滴加3滴飽和溶液和3滴飽和溶液,觀察現(xiàn)象
C
驗證乙炔能被酸性高錳酸鉀溶液氧化
將電石與飽和食鹽水反應(yīng)生成的氣體通入酸性高錳酸鉀溶液,觀察溶液是否褪色
D
驗證苯和液溴在的催化下發(fā)生取代反應(yīng)
將反應(yīng)產(chǎn)生的混合氣體先通入四氯化碳溶液再通入溶液,觀察是否有淡黃色沉淀生成
物質(zhì)名稱
相對分子質(zhì)量
密度
沸點(℃)
溶解性


苯甲醛
106
1.04
179.6
微溶
易溶
苯甲酸
122
1.27
249
微溶
易溶
苯甲醇
108
1.04
205.7
微溶
易溶
乙醚
74
0.71
34.6
難溶
——

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