考法01 物質(zhì)分離提純類工藝流程題
1. (2024·廣東卷)鎵()在半導體、記憶合金等高精尖材料領(lǐng)域有重要應用。一種從電解鋁的副產(chǎn)品炭渣(含和少量的等元素)中提取鎵及循環(huán)利用鋁的工藝如下。
工藝中,是一種新型陰離子交換膜,允許帶負電荷的配離子從高濃度區(qū)擴散至低濃度區(qū)。用提取金屬離子的原理如圖。已知:
①。
②(冰晶石)的為。
③浸取液中,和以微粒形式存在,最多可與2個配位,其他金屬離子與的配位可忽略。
(1)“電解”中,反應的化學方程式為_______。
(2)“浸取”中,由形成的離子方程式為_______。
(3)“還原”的目的:避免_______元素以_______(填化學式)微粒的形式通過,從而有利于的分離。
(4)“提取”中,原料液的濃度越_______,越有利于的提??;研究表明,原料液酸度過高,會降低的提取率。因此,在不提高原料液酸度的前提下,可向I室中加入_______(填化學式),以進一步提高的提取率。
(5)“調(diào)”中,至少應大于_______,使溶液中,有利于配離子及晶體的生成。若“結(jié)晶”后溶液中,則濃度為_______。
(6)一種含、、元素的記憶合金的晶體結(jié)構(gòu)可描述為與交替填充在構(gòu)成的立方體體心,形成如圖所示的結(jié)構(gòu)單元。該合金的晶胞中,粒子個數(shù)最簡比_______,其立方晶胞的體積為_______。
【答案】(1)2Al2O3(熔融) 4Al+3O2↑
(2)Ga3++4Cl-=[GaCl4]-
(3) ①. 鐵 ②. [FeCl6]3-
(4) ①. 高 ②. NaCl
(5) ①. 3.2 ②. 4.0×10-7
(6) ①. 2:1:1 ②. 8a3
【解析】
【分析】電解鋁的副產(chǎn)品炭渣(含C、Na、Al、F和少量的Ga、Fe、K、Ca等元素)進行焙燒,金屬轉(zhuǎn)化為氧化物,焙燒后的固體加入鹽酸浸取,浸取液加入鋁片將Fe3+進行還原,得到原料液,原料液利用LAEM提取,[GaCl4]-通過交換膜進入II室并轉(zhuǎn)化為Ga3+,II室溶液進一步處理得到鎵,I室溶液加入含F(xiàn)-的廢液調(diào)pH并結(jié)晶得到NaAlF6晶體用于電解鋁;
【小問1詳解】
“電解”是電解熔融的氧化鋁冶煉鋁單質(zhì),反應的化學方程式為2Al2O3(熔融)4Al+3O2↑;
【小問2詳解】
“浸取”中,由Ga3+形成[GaCl4]-的離子方程式為Ga3++4Cl-=[GaCl4]-;
【小問3詳解】
由已知,浸取液中,Ga(III)和Fe(III)以[MClm](m-3)(m=0~4)微粒形式存在,為了避免鐵元素以[FeCl6]3-的微粒形式通過LAEM,故要加入鋁片還原Fe3+,從而有利于Ga的分離;
【小問4詳解】
“LAEM提取”中,原料液的Cl-濃度越高,更有利于生成[GaCl4]-的反應正向移動,更有利于Ga的提取,在不提高原料液酸度的前提下,同時不引入新雜質(zhì),可向I室中加入NaCl,提高Cl-濃度,進一步提高Ga的提取率;
【小問5詳解】
由pKa(HF)=3.2,Ka(HF)==10-3.2,為了使溶液中c(F-)>c(HF),c(H+)=×10-3.2

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