(滿分：100分；考試時(shí)間：75分鐘)
注意事項(xiàng)：
1.答題前，考生先將自己的姓名、班級(jí)、考場/座位號(hào)、準(zhǔn)考證號(hào)填寫在答題卡上。
2.答選擇題時(shí)，必須使用2B鉛筆填涂；答非選擇題時(shí)，必須使用0.5毫米的黑色簽字筆書寫；必須在題號(hào)對應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答，超出答題區(qū)域書寫無效；保持答卷清潔、完整。
3.考試結(jié)束后，將答題卡交回(試題卷學(xué)生保存，以備評(píng)講)。
可能用到的相對原子質(zhì)量：H1 C12 Na23 O16 Al27 S32 Cl35.5 Fe56
一、選擇題：本題包括14小題，每小題3分，共42分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意。
1. 下列有關(guān)食品添加劑的說法正確的是
A. 食鹽可作調(diào)味劑，但不能作食品防腐劑
B. 亞硝酸鈉是一種防腐劑和護(hù)色劑，可在肉制品中加入大量的亞硝酸鈉
C. 二氧化硫具有致癌性，不可作為食品添加劑
D. 谷氨酸鈉是一種增味劑，可增加食品的鮮味
【答案】D
【解析】
【詳解】A．食鹽既可以作調(diào)味劑，又可以腌制肉制品，可以作防腐劑，A錯(cuò)誤；
B．亞硝酸鈉有毒性，肉制品中加入量不能超出使用最大量，B錯(cuò)誤；
C．二氧化硫能殺菌、抗氧化，在國家規(guī)定范圍內(nèi)，可用于葡萄酒中的食品添加劑，C錯(cuò)誤；
D．谷氨酸鈉即味精可以作食品的增味劑，D正確；
故選D。
2. 下列化學(xué)用語錯(cuò)誤的是
A. 羥基的電子式：
B. 的化學(xué)名稱：，-二甲基甲酰胺
C. 基態(tài)原子最外層電子排布式：
D. 氟化氫分子間氫鍵：
【答案】C
【解析】
【詳解】A．羥基是電中性基團(tuán)，電子式：，A正確；
B．兩個(gè)甲基都連在氮原子上，所以的化學(xué)名稱：，-二甲基甲酰胺，B正確；
C．基態(tài)是24號(hào)元素，最外層只有1個(gè)電子，則最外層電子排布式：，C錯(cuò)誤；
D．氟原子電負(fù)性大，原子半徑小，氟化氫可以形成分子間氫鍵：，D正確；
故選C。
3. 用表示阿伏加德羅常數(shù)的值，下列敘述中正確的個(gè)數(shù)是
①在常溫常壓下，鐵與充分反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為
②乙烯和丙烯的混合氣體中鍵數(shù)目為
③與足量乙醇在一定條件下反應(yīng)，生成酯基的數(shù)目小于
④常溫下，含的濃硫酸與足量反應(yīng)，生成的分子數(shù)小于
⑤個(gè)膠體粒子的質(zhì)量為
A. 1B. 2C. 3D. 4
【答案】B
【解析】
【詳解】①Fe與Cl2反應(yīng)生成FeCl3，鐵與充分反應(yīng)時(shí)，F(xiàn)e過量，氯氣完全反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為，故①錯(cuò)誤；
②1ml乙烯即28g中含5ml鍵；1ml丙烯即42g中含9ml鍵，混合氣體中鍵數(shù)目介于-之間，故②錯(cuò)誤；
③與乙醇的酯化反應(yīng)具有可逆性，則不能完全反應(yīng)，生成酯基的數(shù)目小于，故③正確；
④濃硫酸與Zn發(fā)生反應(yīng)：；當(dāng)硫酸濃度降低時(shí)不能繼續(xù)與Zn生成，則生成的分子數(shù)小于，故④正確；
⑤1個(gè)膠體粒子是由一定數(shù)目的聚集而成，則個(gè)膠體粒子的質(zhì)量大于，故⑤錯(cuò)誤；
綜上所述，正確的有③④；故選：B。
4. 化合物A的相關(guān)轉(zhuǎn)化如下所示。已知由E轉(zhuǎn)化成C的現(xiàn)象是：白色沉淀迅速變?yōu)榛揖G色，最后變?yōu)榧t褐色。下列說法錯(cuò)誤的是
A. 化合物A的用途之一是作油漆、涂料和橡膠的顏料
B. B的溶液可以作為覆銅板的腐蝕液，以制作印刷電路板
C. 可用酸性高錳酸鉀溶液證明D的溶液中含有亞鐵離子
D. 單質(zhì)甲的水溶液具有漂白性
【答案】C
【解析】
【分析】由E轉(zhuǎn)化成C的現(xiàn)象是：白色沉淀迅速變?yōu)榛揖G色，最后變?yōu)榧t褐色，可知，E為氫氧化亞鐵，C為氫氧化鐵，A為氧化鐵，B為氯化鐵，D為氯化亞鐵，甲為氯氣，乙為堿溶液，丙為硫氰化物。
【詳解】A．化合物A為氧化鐵，用途之一是作油漆、涂料和橡膠的顏料，A正確；
B．B為氯化鐵，可與銅反應(yīng)，可以作為覆銅板的腐蝕液，以制作印刷電路板，B正確；
C．D為氯化亞鐵，氯離子和亞鐵離子均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故不能證明有亞鐵離子，C錯(cuò)誤；
D．甲為氯氣，氯水中含有次氯酸，具有漂白性，D正確；
故選C；
5. 下列有關(guān)事實(shí)解釋正確的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【詳解】A．NH3的熱穩(wěn)定性比PH3強(qiáng)，是因?yàn)镹的非金屬性比P強(qiáng)，N-H鍵能比P-H鍵能大，熱穩(wěn)定性強(qiáng)，與NH3分子間易形成氫鍵無關(guān)，A不正確；
B．石墨晶體中橫向與縱向的導(dǎo)電性不同，是因?yàn)槭w中存在層狀結(jié)構(gòu)，層內(nèi)碳原子以共價(jià)鍵結(jié)合，有自由移動(dòng)的電子、導(dǎo)電性好，層與層之間通過范德華力結(jié)合，電子在層間移動(dòng)困難，所以橫向與縱向?qū)щ娦圆煌?，這體現(xiàn)的是晶體的各向異性，而不是自范性，B不正確；
C．O3雖然是極性分子，但極性很弱，在CCl4非極性溶劑中更易溶，所以O(shè)3在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度，C正確；
D．焦炭可以從石英砂中置換出硅，發(fā)生反應(yīng)2C+SiO2Si+2CO↑，在此反應(yīng)中C表現(xiàn)出還原性，而不是非金屬性，D不正確；
故選C。
6. 下列實(shí)驗(yàn)裝置(略去部分夾持儀器)設(shè)計(jì)或操作能夠達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?br>A. 按圖甲所示操作配制銀氨溶液
B. 利用裝置乙制備溴苯并驗(yàn)證有HBr生成
C. 利用裝置丙判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)
D. 利用裝置丁在鐵件上鍍銅，a為待鍍鐵件，電解質(zhì)溶液為CuSO4溶液
【答案】C
【解析】
【詳解】A．配制銀氨溶液時(shí)，應(yīng)往硝酸銀溶液中滴加氨水，至生成的白色沉淀剛好完全溶解為止，甲裝置中，試劑的滴加順序錯(cuò)誤，A不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?br>B．利用裝置乙制備溴苯并驗(yàn)證有HBr生成時(shí)，由于揮發(fā)出的Br2能與AgNO3溶液反應(yīng)生成AgBr淺黃色沉淀，所以不能說明有HBr生成，B不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?br>C．裝置丙中，利用熱水或冷水中混合氣的顏色變化，可以判斷平衡移動(dòng)的方向，從而確定反應(yīng)的熱效應(yīng)，如：在熱水中混合氣的顏色加深，冷水中混合氣的顏色變淺，表明升高溫度，反應(yīng)的平衡逆向移動(dòng)，則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，C能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?br>D．利用裝置丁在鐵件上鍍銅，則銅與電源正極相連，作電鍍池的陽極，鐵件作陰極，與電源負(fù)極相連，所以a為純銅，b為待鍍鐵件，電解質(zhì)溶液為CuSO4溶液，D不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?br>故選C。
7. 下列實(shí)驗(yàn)中，對應(yīng)的操作、現(xiàn)象以及結(jié)論都正確的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【詳解】A．向某溶液中滴加足量的鹽酸，將產(chǎn)生的無色無味氣體通入澄清石灰水，溶液變渾濁，說明產(chǎn)生的氣體為CO2，故該溶液中可能為碳酸鹽，也可能為碳酸氫鹽，故A錯(cuò)誤；
B．醛基也能使溴水褪色，不能據(jù)此說明含碳碳雙鍵，故B錯(cuò)誤；
C．該條件下生成的氣體中含揮發(fā)的乙醇，同時(shí)還會(huì)有副產(chǎn)物二氧化硫生成，兩者都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，因此不能根據(jù)褪色證明有乙烯生成，故C錯(cuò)誤；
D．鈉元素的焰色為黃色，溶液進(jìn)行焰色試驗(yàn)若呈黃色，可知一定存在鈉離子，故D正確；
故選：D。
8. 下列有關(guān)熱化學(xué)方程式的書寫或判斷錯(cuò)誤的是
A. 已知同溫同壓下： ； ，則
B. 據(jù)上圖可知：
C. 已知的燃燒熱(又稱標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱、摩爾燃燒焓)，則101kPa下
D. 一定條件下，將和置于密閉容器中充分反應(yīng)生成，放熱19.3kJ，其熱化學(xué)方程式為
【答案】D
【解析】
【詳解】A．醋酸是弱酸，電離時(shí)會(huì)吸熱，故與強(qiáng)酸和OH-反應(yīng)時(shí)比較，在物質(zhì)的量相同時(shí)，放出的熱量的變小，則會(huì)變大，故，故A正確；
B．由上圖可知，的反應(yīng)熱，計(jì)量數(shù)加倍則反應(yīng)熱加倍，故 ，故B正確；
C．的燃燒熱指的是1ml完全燃燒生成N2(g)和液態(tài)水時(shí)放出的熱量，故其燃燒熱的熱化學(xué)方程式： ，故C正確；
D．和的反應(yīng)為可逆反應(yīng)，0.5mlN2和1.5mlH2置于密閉容器中充分反應(yīng)生成NH3(g)，放熱19.3kJ，消耗的氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量小于0.5ml，而熱化學(xué)方程式中的反應(yīng)熱指的是完全反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)熱，即消耗的氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量為1ml，放出的熱量大于38.6kJ，故D錯(cuò)誤；
答案選D。
9. 可可堿具有增加心率，擴(kuò)張血管等生理效應(yīng)，常用于治療心血管疾病藥物中，其結(jié)構(gòu)如下圖所示，下列敘述正確的是
A. 化學(xué)式為
B. 分子中所有原子共平面
C. 與加成所得產(chǎn)物中含有2個(gè)手性碳原子
D. 僅改變甲基的位置，其同分異構(gòu)體有6種
【答案】C
【解析】
【詳解】A．由結(jié)構(gòu)圖可知，化合物的化學(xué)式為C7H8N4O2，A錯(cuò)誤
B．分子中含有四面體結(jié)構(gòu)的-CH3和三角錐形的N原子周圍三個(gè)單鍵，所有原子不能共平面，B錯(cuò)誤；
C．與加成所得產(chǎn)物為，含有2個(gè)手性碳原子，C正確；
D．僅改變甲基的位置，其同分異構(gòu)體有、、、、、、、、等，多于6種，D錯(cuò)誤；
答案選C。
10. 我國學(xué)者設(shè)計(jì)出一種新型的膠體液流電池，其工作原理如圖所示，其中兩種膠體分散在稀硫酸中。下列說法正確的是
A. 充電時(shí)，儲(chǔ)罐甲所在電極接直流電源負(fù)極
B. 充電時(shí)，質(zhì)子穿過質(zhì)子交換膜進(jìn)入陰極區(qū)參與陰極反應(yīng)
C. 放電時(shí)，負(fù)極反應(yīng)式：
D 放電時(shí)，轉(zhuǎn)移電子時(shí)，理論上儲(chǔ)罐乙質(zhì)量增加1g
【答案】C
【解析】
【分析】由題干圖示信息可知，放電時(shí)儲(chǔ)罐甲的電極反應(yīng)為：[H12(VO2)12(RC6H4PO3)8](4-x)-+xe-= [H12(VO2)12(RC6H4PO3)8]4-，發(fā)生還原反應(yīng)，則屬于正極，而儲(chǔ)罐乙的電極反應(yīng)為：[PW12O40]4--e-=[PW12O40]3-，發(fā)生氧化反應(yīng)，屬于負(fù)極，據(jù)此分析解題。
【詳解】A．由分析可知，放電時(shí)儲(chǔ)罐甲為正極，故充電時(shí)，儲(chǔ)罐甲所在電極接直流電源正極，作陽極，A錯(cuò)誤；
B．充電時(shí)，電解質(zhì)中陽離子由陽極區(qū)流向陰極區(qū)，即質(zhì)子穿過質(zhì)子交換膜進(jìn)入陰極區(qū)，根據(jù)電極反應(yīng)可知，質(zhì)子即H+并未參與陰極反應(yīng)，B錯(cuò)誤；
C．由分析可知，放電時(shí)，負(fù)極反應(yīng)式：[PW12O40]4--e-=[PW12O40]3-，C正確；
D．由分析可知，儲(chǔ)罐甲為正極，儲(chǔ)罐乙為負(fù)極，放電時(shí)，電解質(zhì)中的陽離子由負(fù)極區(qū)移向正極區(qū)，故轉(zhuǎn)移1ml電子時(shí)，理論上儲(chǔ)罐乙質(zhì)量減輕1g，D錯(cuò)誤；
故答案為：C。
11. 是一種鐵電材料，摻雜La可提高其光電轉(zhuǎn)化性能，La取代部分Bi后的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖(氧原子未畫出)如下。下列說法錯(cuò)誤的是
A. La填充在Ti形成的六面體空隙中
B. 該晶體的化學(xué)式為
C. 該晶胞在xy平面的投影為
D. 若p點(diǎn)La平移至晶胞體心，則Ti位于晶胞頂點(diǎn)
【答案】D
【解析】
【詳解】A．由圖可知，最左/右側(cè)兩端，La填充在Ti原子形成的正方體體心，是六面體結(jié)構(gòu)的空隙中，A正確；
B．由均攤法可知，Ti的數(shù)目為，Bi的數(shù)目為，La的數(shù)目為，該晶體的化學(xué)式為，B正確；
C．該晶胞在xy平面的投影，棱上為Ti、Bi、La，投在四個(gè)角，La、Bi、Ti，投在面心，，C正確；
D．若p點(diǎn)平移至晶胞體心，平移后Ti位于晶胞棱上和體內(nèi)，D錯(cuò)誤；
答案選D。
12. W、X、Y、Z、M為短周期原子序數(shù)依次遞增的主族元素，其最外層電子數(shù)可用圖表示。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是
A. X元素能形成多種單質(zhì)
B. 氫化物的沸點(diǎn)：Y＞X
C. Z的單質(zhì)可與X的最高價(jià)氧化物發(fā)生置換反應(yīng)
D. M的最高價(jià)氧化物對應(yīng)的水化物為強(qiáng)酸
【答案】B
【解析】
【分析】從圖中可以看出，W、X、Y、Z、M的最外層電子數(shù)分別為1、4、5、2、7，W、X、Y、Z、M為短周期原子序數(shù)依次遞增的主族元素，則W、X、Y、Z、M分別為H、C、N、Mg、Cl。
【詳解】A．X為C元素，能形成金剛石、石墨、C60等多種單質(zhì)，A正確；
B．X、Y分別為C、N元素，雖然NH3分子間能形成氫鍵，但若碳的氫化物中碳原子個(gè)數(shù)很多，其沸點(diǎn)可能比NH3高，B錯(cuò)誤；
C．Z的單質(zhì)為Mg，X的最高價(jià)氧化物為CO2，點(diǎn)燃的鎂條能在CO2氣體中燃燒生成MgO和C：CO2+2Mg2MgO+C，該反應(yīng)為置換反應(yīng)，C正確；
D．M為Cl元素，其最高價(jià)氧化物對應(yīng)的水化物為HClO4，在水溶液中發(fā)生完全電離，屬于強(qiáng)酸，D正確；
故選B。
13. 常溫下的溶液稀釋過程中、、與關(guān)系的完整圖像如圖所示。已知，的分布系數(shù)，。下列說法正確的是
A. 曲線代表B.
C. a點(diǎn)溶液的D. b點(diǎn)溶液中，
【答案】C
【解析】
【分析】常溫下，pH為3的NaHR溶液稀釋過程中，鈉離子和HR-離子的濃度減小，NaHR溶液呈酸性可知，HR-離子在溶液中的電離程度大于水解程度，溶液中R2-離子濃度大于H2R濃度，則曲線L1、L2、L3分別代表δ(H2R)、δ(R2-)、δ(HR-)與pc(Na+)的關(guān)系。據(jù)此解答：
【詳解】A．由分析可知，曲線L1代表δ(H2R)與pc(Na+)的關(guān)系，故A錯(cuò)誤；
B．由圖可知，H2R的電離常數(shù)，故B錯(cuò)誤；
C．由圖可知，H2R的二級(jí)電離常數(shù)，a點(diǎn)溶液中R2-離子濃度等于HR-離子濃度，則溶液中氫離子濃度c(H+)=2×10-4ml/L，溶液pH為3.7，故C正確；
D．由圖可知，b點(diǎn)溶液中HR-離子濃度大于H2R濃度，由物料守恒c(Na+)=c(HR-)+c(R2-)+c(H2R)可知，溶液中c(Na+)Kc，A正確；
B．相同溫度時(shí)，壓強(qiáng)越大，化學(xué)反應(yīng)速率越大，T2時(shí)，由于d點(diǎn)壓強(qiáng)大于c點(diǎn)壓強(qiáng)，則d點(diǎn)反應(yīng)速率大于c點(diǎn)反應(yīng)速率，即vd(逆)>vc(逆)，B正確；
C．該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，NO轉(zhuǎn)化率增大，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，NO的平衡轉(zhuǎn)化率由p點(diǎn)向下方遷移，不會(huì)向b點(diǎn)遷移，C錯(cuò)誤；
D．T1時(shí)，維持M點(diǎn)壓強(qiáng)不變，再向容器中充入NO和Cl2，使二者物質(zhì)的量均增大為M點(diǎn)的2倍，則體積增大為原來2倍，濃度不變，平衡不發(fā)生移動(dòng)，即再次達(dá)平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率不變，D正確；
故選C。
二、非選擇題：本題共4小題，共58分。
15. 重整催化劑是石油煉制工業(yè)中不可缺少的催化觸媒，某失效重整催化劑含有約0.3%的金屬Pt，其他成分主要為Al2O3、含碳雜質(zhì)以及少量Fe、Re等金屬?，F(xiàn)利用以下流程回收金屬Pt(部分試劑、步驟及反應(yīng)條件略)。
已知：①樹脂吸附過程只會(huì)吸附和；
②，。
回答下列問題：
（1）已知基態(tài)Pt的核外電子排布式為，則Pt在元素周期表中位于第_____周期第_____族。NaClO3中，的空間結(jié)構(gòu)為_____。
（2）“焙燒”的目的是_____。
（3）“酸浸氧化”步驟中，Pt發(fā)生的離子反應(yīng)方程式是_____。
（4）“樹脂吸附”過程的目的是_____。
（5）"沉鉑"時(shí)，向的溶液中加入等體積的溶液，完全沉淀，則溶液的最小濃度為_____。
（6）利用受熱易分解制備提純金屬Pt，化學(xué)方程式是_____。
【答案】（1） ①. 六 ②. Ⅷ ③. 三角錐形
（2）去除含C雜質(zhì)，提高后續(xù)金屬浸取率
（3）
（4）將和與其他雜質(zhì)離子分離；富集
（5）1.6 （6）或
【解析】
【分析】某失效重整催化劑含有約0.3%的金屬Pt，其他成分主要為Al2O3、含碳雜質(zhì)以及少量Fe、Re等金屬。將失效催化劑焙燒后，加入H2SO4溶液、HCl、NaClO3進(jìn)行酸浸氧化，然后過濾，得到濾渣和溶液；將濾液中加入樹脂進(jìn)行吸附，和進(jìn)入樹脂內(nèi)，再進(jìn)行解吸附；往所得水溶液中加入NH4Cl溶液沉鉑，得到NH4ReO4溶液和(NH4)2PtCl6沉淀。
【小問1詳解】
基態(tài)Pt的核外電子排布式為，則Pt的價(jià)電子數(shù)為10，價(jià)電子數(shù)為8、9、10的元素都屬于第Ⅷ族元素，所以其在元素周期表中位于第六周期第Ⅷ族。NaClO3中，的中心Cl原子的價(jià)層電子對數(shù)為=4，發(fā)生sp3雜化，但Cl原子的最外層有1個(gè)孤電子對，空間結(jié)構(gòu)為：三角錐形。
【小問2詳解】
混合物中含有碳雜質(zhì)，它的存在，將影響金屬的浸取，則“焙燒”的目的是：去除含C雜質(zhì)，提高后續(xù)金屬的浸取率。
【小問3詳解】
“酸浸氧化”步驟中，Pt與H2SO4溶液、HCl、NaClO3發(fā)生反應(yīng)，生成、Na2SO4等，依據(jù)得失電子守恒、電荷守恒、質(zhì)量守恒，發(fā)生反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式是。
【小問4詳解】
題干信息顯示：樹脂吸附過程只會(huì)吸附和，則“樹脂吸附”過程的目的是：將和與其他雜質(zhì)離子分離；富集。
【小問5詳解】
"沉鉑"時(shí)，向的溶液中加入等體積的NH4Cl溶液，完全沉淀，此時(shí)沉淀生成(NH4)2PtCl6，消耗等體積NH4Cl的濃度為0.05ml/L×2=0.1ml/L；沉淀完成后，可認(rèn)為溶液中，則c()=ml/L=ml/L=0.75ml/L，所以NH4Cl溶液的最小濃度為0.75ml/L ×2+0.1ml/L=1.6ml/L。
【小問6詳解】
利用(NH4)2PtCl6受熱易分解制備提純金屬Pt，Pt由+4價(jià)降低為0價(jià)，則N元素或Cl元素化合價(jià)升高，最終生成N2或Cl2等，依據(jù)得失電子守恒和質(zhì)量守恒，可得出發(fā)生的化學(xué)方程式是或。
【點(diǎn)睛】沉淀時(shí)，加入的NH4Cl起兩個(gè)作用，一個(gè)是與作用生成(NH4)2PtCl6沉淀，另一個(gè)是降低(NH4)2PtCl6的溶解度，確保溶液中c()≤1×10-5ml/L。
16. 氫化鋁鈉()是有機(jī)合成中重要的還原劑。實(shí)驗(yàn)室以無水四氫呋喃為溶劑，和為反應(yīng)物，在無水無氧條件下制備。
已知：①二苯甲酮(沸點(diǎn)305℃)作指示劑，在有水體系中無色，在無水體系中呈藍(lán)色。
②易溶于四氫呋喃(沸點(diǎn)66℃)，難溶于甲苯(沸點(diǎn)110.6℃)。
回答下列問題：
（1）制備無水四氫呋喃(裝置如圖1，夾持及加熱裝置略)
儀器A的名稱為_____。實(shí)驗(yàn)開始前，用排盡裝置內(nèi)的空氣；除水過程發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為_____；打開活塞K，接通冷凝水并加熱裝置C至80℃，當(dāng)觀察到_____，關(guān)閉活塞K，在裝置B中收集無水四氫呋喃。
（2）制備(裝置如圖2，攪拌、加熱和夾持裝置略)
向三頸燒瓶中加入少量(質(zhì)量可忽略)作催化劑，再加入含的四氫呋喃懸濁液；接通冷凝水，控溫80℃，邊攪拌邊緩慢滴加含的四氫呋喃溶液，有白色固體析出；靜置沉降，取上層清液，經(jīng)一系列操作得到產(chǎn)品。
①制備的化學(xué)方程式為_____。
②圖2裝置存在的一處明顯缺陷是_____。
③由上層清液獲得的系列操作：加入甲苯，減壓蒸餾→操作a，得粗產(chǎn)品→…→得較純凈的產(chǎn)品。減壓蒸餾的餾出物為_____；操作a為_____。
（3）測定的產(chǎn)率
將所得產(chǎn)品用足量無水乙醇、鹽酸處理(雜質(zhì)不反應(yīng))，加熱沸騰分離出，冷卻后配成溶液。量取待測溶液、EDTA溶液于錐形瓶，調(diào)節(jié)pH并加熱煮沸。冷卻后用醋酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的EDTA，達(dá)終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。已知EDTA與均按1：1反應(yīng)，則的產(chǎn)率為_____(保留一位小數(shù))。若量取EDTA溶液時(shí)滴定管尖嘴部分有氣泡，放出溶液后氣泡消失，則測定結(jié)果將_____(填“偏大”、“偏小”或“不變”)。
（4）利用一種鉀鹽的酸性溶液作電解質(zhì)，電催化還原為乙烯，如下圖所示，寫出陰極上的電極反應(yīng)式：_____。
【答案】（1） ①. 球形冷凝管 ②. 2Na+2H2O=2NaOH+H2 ③. C中二苯甲酮變?yōu)樗{(lán)色
（2） ①. 4NaH+AlCl3=NaAlH4+3NaCl ②. 球形冷凝管與大氣連通，難以保證制備所需要的無水無氧條件 ③. 四氫呋喃 ④. 過濾
（3） ①. 59.0% ②. 偏小
（4）12H++2CO2+12e-= C2H4+4H2O
【解析】
【分析】向50mL含4.32g NaH的四氫呋喃懸浮液中加入50mL含5.34g AlCl3的四氫呋喃溶液發(fā)生反應(yīng)：4NaH+AlCl3=NaAlH4+3NaCl，氫化鋁鈉易溶于四氫呋喃，NaCl為離子晶體，難溶于四氫呋喃，故析出的白色固體為NaCl。過濾之后，向NaAlH4的四氫呋喃溶液中加入甲苯，可以析出NaAlH4。
【小問1詳解】
儀器A的名稱為球形冷凝管，鈉和水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氫氣，可以用來除水，化學(xué)方程式為：2Na+2H2O=2NaOH+H2，二苯甲酮（沸點(diǎn)305℃）作指示劑，在有水體系中無色，在無水體系中呈藍(lán)色，當(dāng)觀察到C中二苯甲酮變?yōu)樗{(lán)色，關(guān)閉活塞K，在裝置B中收集無水四氫呋喃；
【小問2詳解】
①由分析可知，和為反應(yīng)物，在無水無氧條件下制備，化學(xué)方程式為：4NaH+AlCl3=NaAlH4+3NaCl；
②制備需要在無水無氧條件下，圖2裝置存在的一處缺陷是球形冷凝管與大氣連通，難以保證制備所需要的無水無氧條件；
③是離子化合物，室溫下為固體，沸點(diǎn)比四氫呋喃（沸點(diǎn)66℃）高，則減壓蒸餾的餾出物為四氫呋喃，難溶于甲苯，減壓蒸餾出四氫呋喃后，過濾可以得到粗產(chǎn)品；
【小問3詳解】
由4NaH+AlCl3=NaAlH4+3NaCl分析可知反應(yīng)物NaH過量，理論上可以產(chǎn)生NaAlH4的物質(zhì)的量為。經(jīng)分析可知5mL待測溶液中含有Al3+的物質(zhì)的量為，則含有NaAlH4的物質(zhì)的量為0.00118ml，實(shí)際產(chǎn)量為=59.0%，若量取EDTA溶液時(shí)滴定管尖嘴部分有氣泡，放出溶液后氣泡消失，則量取EDTA的物質(zhì)的量偏小，則測得消耗EDTA的物質(zhì)的量偏小，測定產(chǎn)率結(jié)果將偏?。?br>【小問4詳解】
由圖可知，CO2在陰極得到電子生成CH2=CH2，根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒配平電極方程式為：12H++2CO2+12e-= C2H4+4H2O。
17. 為了實(shí)現(xiàn)“碳達(dá)峰、碳中和”的目標(biāo)，可以用為碳源制取多種化學(xué)物質(zhì)。
（1）與在固載金屬催化劑（M）上可發(fā)生反應(yīng)生成HCHO（g）和，已知298K時(shí)下列幾種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓［在標(biāo)態(tài)和T（K）條件下由指定單質(zhì)生成1ml某種物質(zhì)的焓變］。
則反應(yīng)的________。
（2）與合成尿素的反應(yīng)為，下圖是合成尿素的歷程及能量變化，TS表示過渡態(tài)。
圖示歷程包含了________個(gè)基元反應(yīng)，其中起決速步驟的方程式是________。
（3）以、為原料合成的主要反應(yīng)如下：
Ⅰ.
Ⅱ.
①不同條件下，按照投料，同時(shí)發(fā)生反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ，的平衡轉(zhuǎn)化率如圖甲所示。
溫度不變時(shí)，增大該反應(yīng)體系的壓強(qiáng)后（縮小體積），則反應(yīng)Ⅱ________（填“正向”、“逆向”或“不”）移動(dòng)；壓強(qiáng)為時(shí)，溫度高于300℃后，的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大的主要原因是________。
②在溫度為T℃下，將和充入容積為VL的恒容密閉容器中。同時(shí)發(fā)生反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ，體系中各組分分壓（各組分分壓＝總壓×各組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）隨時(shí)間的變化情況如圖乙所示。圖中缺少了一種組分的分壓變化，該組分是________（填化學(xué)式）。T℃時(shí)，反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)________（用分壓代替濃度，計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字）。
（4）利用一種鉀鹽的酸性溶液作電解質(zhì)，電催化還原為乙烯，如下圖所示，寫出陰極上的電極反應(yīng)式：________。
【答案】（1）
（2） ①. 3 ②.
（3） ①. 逆向 ②. 反應(yīng)Ⅰ正向放熱，反應(yīng)Ⅱ正向吸熱，溫度高于300℃之后，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率主要由反應(yīng)Ⅱ決定 ③. CO ④. 0.59
（4）
【解析】
【小問1詳解】
反應(yīng)熱等于生成物的生成焓減去反應(yīng)物的生成焓，的，則其反應(yīng)的；
【小問2詳解】
根據(jù)圖示，歷程包含了3個(gè)基元反應(yīng)，能壘最大的即為決速步驟，故該步驟的方程式為：；
【小問3詳解】
①反應(yīng)Ⅰ的正反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，反應(yīng)Ⅱ氣體分子數(shù)不變，相同溫度下，增大壓強(qiáng)后（縮小體積），反應(yīng)Ⅰ平衡正向移動(dòng)，增大，導(dǎo)致反應(yīng)Ⅱ逆向移動(dòng)；反應(yīng)Ⅰ的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，反應(yīng)Ⅱ的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，溫度高于300℃之后，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率主要由反應(yīng)Ⅱ決定；
②根據(jù)圖乙中曲線變化的趨勢和斜率的大小，可以確定的起始分壓為1.5MPa，的起始分壓為0.5MPa。根據(jù)阿伏加德羅定律的推論可知，恒容密閉的容器中，溫度不變，氣體壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比，則a∶b=0.5∶1.5，若設(shè)a=0.5ml，b=1.5ml，平衡時(shí)，，，則，，設(shè)平衡時(shí)CH3OH、CO、H2O物質(zhì)的量分別為x、y、z，再根據(jù)C、H、O原子個(gè)數(shù)守恒，可得，則x=0.2ml，y=0.1ml，z=0.3ml，則平衡時(shí)，所以平衡時(shí)，，，故圖乙中缺少的組分為CO。則反應(yīng)Ⅰ的；
【小問4詳解】
電解池的陰極發(fā)生得到電子的還原反應(yīng)，即得到電子轉(zhuǎn)化為乙烯，電極反應(yīng)式為。
18. 氘代藥物M可用于治療遲發(fā)性運(yùn)動(dòng)障礙，M的合成物路線I如下圖所示(部分試劑及反應(yīng)條件略)：
已知：
（1）A的化學(xué)名稱為_____；
（2）M的含氧官能團(tuán)名稱為_____；
（3）兩步反應(yīng)中第二步的反應(yīng)類型為_____；
（4）B與新制反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____；
（5）K的結(jié)構(gòu)簡式為_____；
（6）E的芳香族同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下條件的有_____個(gè)；(不考慮立體異構(gòu))
①和直接連在苯環(huán)上；
②該有機(jī)物至少能與氫氧化鈉反應(yīng)；
③苯環(huán)上只有3個(gè)取代基。
其中核磁共振氫譜中吸收峰個(gè)數(shù)最少的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_____；
（7）根據(jù)上述合成路線，設(shè)計(jì)以和為主要原料合成_____。
【答案】（1）鄰苯二酚或1，2-苯二酚
（2）醚鍵，(酮)羰基
（3）取代反應(yīng) （4）
（5） （6） ①. 16 ②. 和
（7）
【解析】
【分析】對比E和F的結(jié)構(gòu)簡式可知，E首先還原為，隨后和甲酸發(fā)生取代反應(yīng)生成F；結(jié)合題給信息可知，在PCl5作用下可以生成的K為，以此解題。
【小問1詳解】
A中兩個(gè)羥基位于鄰位，在其名稱為：鄰苯二酚或1，2-苯二酚；
【小問2詳解】
根據(jù)M的結(jié)構(gòu)簡式可知，M的含氧官能團(tuán)名稱為醚鍵，(酮)羰基；
【小問3詳解】
對比E和F的結(jié)構(gòu)簡式可知，E首先還原為，隨后和甲酸發(fā)生取代反應(yīng)，故兩步反應(yīng)中第二步的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；
【小問4詳解】
B中含有醛基，醛基可以和新制氫氧化銅反應(yīng)，方程式為：；
【小問5詳解】
結(jié)合題給信息可知，在PCl5作用下可以生成，故K的結(jié)構(gòu)簡式為；
【小問6詳解】
根據(jù)題意，苯環(huán)上含有和兩個(gè)支鏈，則根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式可知，另一個(gè)支鏈為—COOH或者—OOCH，當(dāng)和位于鄰位時(shí)，另一支鏈為—OOCH，有4種結(jié)構(gòu)，當(dāng)和位于間位時(shí)，另一支鏈為—OOCH，有4種結(jié)構(gòu)，當(dāng)和位于對位時(shí)，另一支鏈為—OOCH，有2種結(jié)構(gòu)；當(dāng)和，另一支鏈為—COOH時(shí)，可以這樣考慮，兩個(gè)羧基位于鄰位，氨基的位置有2種，兩個(gè)羧基位于間位，氨基的位置有3種，兩個(gè)羧基位于對位，氨基的位置有1種，一共有16種；
其中核磁共振氫譜中吸收峰個(gè)數(shù)最少時(shí)，要考慮對稱結(jié)構(gòu)，以及支鏈盡可能相同的情況，根據(jù)要求，三個(gè)支鏈可以考慮都相間的情況，故答案為：和；
【小問7詳解】
根據(jù)題給的信息可知，可以由在PCl5作用下生成，結(jié)合題中流程中E→F可知，可以由經(jīng)兩步生成，結(jié)合B→E可知，可以由與反應(yīng)生成，故答案為：。選項(xiàng)
描述
解釋
A
NH3的熱穩(wěn)定性比PH3強(qiáng)
NH3分子間易形成氫鍵
B
石墨晶體中橫向與縱向的導(dǎo)電性不同
晶體性質(zhì)表現(xiàn)自范性
C
O3在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度
O3的極性微弱，在CCl4非極性溶劑中更易溶
D
焦炭可以從石英砂中置換出硅
碳的非金屬性強(qiáng)于硅的非金屬性
選項(xiàng)
操作
現(xiàn)象
結(jié)論
A
向某溶液中滴加足量稀鹽酸
產(chǎn)生無色無味且能使澄清石灰水變渾濁的氣體
該溶液為碳酸鹽溶液
B
向溶液中滴加溴水
溴水褪色
中含有碳碳雙鍵
C
將乙醇、濃硫酸在170℃條件產(chǎn)生的氣體通過酸性高錳酸溶液
酸性高錳酸鉀溶液褪色
有乙烯生成
D
對某未知溶液進(jìn)行焰色試驗(yàn)
焰色試驗(yàn)呈黃色
一定含有鈉離子
物質(zhì)
HCHO(g)
標(biāo)準(zhǔn)生成焓
-393.5
-242
-115.9
0

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