注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號填寫在答題卡上。
2.考試時間150分鐘,滿分300
可能用到的相對原子質(zhì)量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Cl 35.5 K 39 Ti 48 Fe 56 I 127
一、選擇題:本題共13個小題,每小題6分,共78分。在每小題給出的四個選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。
1. 化學(xué)與生產(chǎn)、生活、科技、環(huán)境等密切相關(guān)。下列說法不正確的是
A. 滌綸的主要成分是聚酯纖維
B. 石油在加熱和催化劑的作用下,可以通過結(jié)構(gòu)的重新調(diào)整,使鏈狀烴轉(zhuǎn)化為環(huán)狀烴,如苯或甲苯
C. “殲”飛機(jī)上大量使用的碳纖維是一種新型有機(jī)高分子材料
D. 工業(yè)用乙烯直接氧化法制環(huán)氧乙烷體現(xiàn)了“綠色化學(xué)”和“原子經(jīng)濟(jì)”
【答案】C
【解析】
【詳解】A.滌綸的結(jié)構(gòu)簡式為,即聚對苯二甲酸乙二酯,屬于聚酯纖維,故A正確;
B.烴的催化重整可以使鏈狀結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為環(huán)狀結(jié)構(gòu),石油的成分主要是鏈狀烴,它們在加熱和催化劑的作用下,可以通過結(jié)構(gòu)的重新調(diào)整,使鏈狀烴轉(zhuǎn)化為環(huán)狀烴,如苯或甲苯,故B正確;
C.碳纖維主要成分為碳的單質(zhì),不是有機(jī)物,它屬于新型無機(jī)非金屬材料,故C錯誤;
D.乙烯直接氧化法制環(huán)氧乙烷的反應(yīng)為2C2H4+O2(g)2,原子利用率100%,符合“綠色化學(xué)”的“原子經(jīng)濟(jì)性”,故D正確;
答案為C。
2. 已知NA是阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是
A. 1ml甲酸鈉中含有共用電子對的數(shù)目為5NA
B. D218O和T2O的混合物1.1g,含有的質(zhì)子數(shù)為0.5NA
C. 0.1mlCH3COOCH2CH3與稀硫酸充分反應(yīng),生成CH3COOH的分子數(shù)目為0.1NA
D. 1LpH=3的CH3COOH與1LpH=3的鹽酸混合后(忽略溶液的體積變化),溶液中H+數(shù)目大于0.002NA
【答案】B
【解析】
【分析】
【詳解】A.甲酸鈉中C和H共用一對電子,與其中一個O共用兩對,與另一個O共用一對,甲酸根和鈉離子間為離子鍵,所以1ml甲酸鈉中含有共用電子對的數(shù)目為4NA,A錯誤;
B.D218O和T2O的摩爾質(zhì)量均為22g/ml,所以1.1g混合物的物質(zhì)的量為0.05ml電子,每個D218O和T2O分子均含10個質(zhì)子,所以混合物中含有的質(zhì)子數(shù)為0.5NA,B正確;
C.乙酸乙酯在酸性環(huán)境中的水解為可逆反應(yīng),生成CH3COOH的分子數(shù)目小于0.1NA,C錯誤;
D.1LpH=3的CH3COOH與1LpH=3的鹽酸混合后pH仍為3,c(H+)=0.001ml/L,溶液總體積為2L,所以H+數(shù)目等于0.002NA,D錯誤;
綜上所述答案為B。
3. 有機(jī)物G是合成藥物心律平的中間體,其結(jié)構(gòu)簡式如下。下列關(guān)于G的說法不正確的是
A. 分子式是B. 存在順反異構(gòu)體
C. 能發(fā)生還原反應(yīng)和取代反應(yīng)D. 最多能與發(fā)生反應(yīng)
【答案】D
【解析】
【分析】
【詳解】A.由結(jié)構(gòu)簡式可知,有機(jī)物G的分子式為,故A正確;
B.順反異構(gòu)體產(chǎn)生條件是分子不能自由旋轉(zhuǎn),雙鍵或環(huán)狀化合物的同一碳上不能有相同的基團(tuán),由結(jié)構(gòu)簡式可知,有機(jī)物G分子中兩個雙鍵碳原子上都連有不同的原子或原子團(tuán),存在順反異構(gòu)體,故B正確;
C.由結(jié)構(gòu)簡式可知,有機(jī)物G分子中含有苯環(huán)、羥基、羰基和碳碳雙鍵,一定條件下能發(fā)生還原反應(yīng)和取代反應(yīng),故C正確;
D.由結(jié)構(gòu)簡式可知,有機(jī)物G分子與溴水反應(yīng)時,酚羥基的鄰、對位上有2個氫原子能被溴原子取代,碳碳雙鍵能與溴水發(fā)生加成反應(yīng),則1mlG最多能與3ml溴發(fā)生反應(yīng),故D錯誤;
故選D。
4. 根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論正確的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】B
【解析】
【詳解】A .加入碘水后,溶液呈藍(lán)色,只能說明溶液中含有淀粉,并不能說明淀粉是否發(fā)生了水解反應(yīng),故A錯誤;
B.加入鹽酸后,產(chǎn)生大量氣泡,說明鎂與鹽酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng),此時溶液溫度上升,可證明鎂與鹽酸反應(yīng)放熱,故B正確;
C.BaCl2、CaCl2均能與Na2CO3反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)生了白色沉淀,沉淀可能為BaCO3或CaCO3或二者混合物,故C錯誤;
D.向H2O2溶液中加入高錳酸鉀后,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)2KMnO4+3H2O2=2MnO2+2KOH+2H2O+3O2↑等(中性條件),該反應(yīng)中H2O2被氧化,體現(xiàn)出還原性,故D錯誤;
綜上所述,故答案為:B。
【點(diǎn)睛】淀粉在稀硫酸作催化劑下的水解程度確定試驗(yàn)較為典型,一般分三種考法:①淀粉未發(fā)生水解:向充分反應(yīng)后的溶液中加入碘單質(zhì),溶液變藍(lán),然后加入過量氫氧化鈉溶液使溶液呈堿性,然后加入新制氫氧化銅溶液并加熱,未生成磚紅色沉淀;②淀粉部分發(fā)生水解:向充分反應(yīng)后的溶液中加入碘單質(zhì),溶液變藍(lán),然后加入過量氫氧化鈉溶液使溶液呈堿性,然后加入新制氫氧化銅溶液并加熱,生成磚紅色沉淀;③向充分反應(yīng)后的溶液中加入碘單質(zhì),溶液不變藍(lán),然后加入過量氫氧化鈉溶液使溶液呈堿性,然后加入新制氫氧化銅溶液并加熱,生成磚紅色沉淀。此實(shí)驗(yàn)中需要注意:①碘單質(zhì)需在加入氫氧化鈉溶液之前加入,否則氫氧化鈉與碘單質(zhì)反應(yīng),不能完成淀粉的檢驗(yàn);②酸性水解后的溶液需要加入氫氧化鈉溶液堿化,否則無法完成葡萄糖的檢驗(yàn);③利用新制氫氧化銅溶液或銀氨溶液檢驗(yàn)葡萄糖試驗(yàn)中,均需要加熱,銀鏡反應(yīng)一般為水浴加熱。
5. 已知W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,W與X、Y、Z均能形成10電子分子,其中Y的最簡單的氫化物易與其最高價氧化物對應(yīng)的水化物反應(yīng)生成化合物甲,W、X、Y、Z可以形成化合物乙(結(jié)構(gòu)如圖),下列說法不正確的是
A. W能和X、Y形成18電子的化合物
B. 甲中含有離子鍵和極性共價鍵,其水溶液顯酸性
C. 原子半徑:
D. W與X形成簡單化合物的穩(wěn)定性強(qiáng)于W與Y所形成的簡單化合物
【答案】D
【解析】
【分析】W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,由Y的最簡單的氫化物易與其最高價氧化物對應(yīng)的水化物反應(yīng)生成化合物甲可知,Y為N元素、甲為硝酸銨,由化合物乙的結(jié)構(gòu)可知,X能形成4個共價鍵、Z能形成1個共價鍵,結(jié)合W與X、Y、Z均能形成10電子分子可知,W為H元素、X為C元素、Z為F元素。
【詳解】A.W為H元素、X為C元素,Y為N元素,C2H6和N2H4為18電子的化合物,A正確;
B.甲為硝酸銨,含有離子鍵和極性共價鍵,為強(qiáng)酸弱堿鹽,水溶液顯酸性,B正確;
C.四種元素中氫原子的原子半徑最小,同周期元素,從左到右原子半徑依次減小,則原子半徑由大到小的順序?yàn)镃>N>F>H,C正確;
D.元素非金屬性越強(qiáng),其簡單氫化物越穩(wěn)定,非金屬性:CO>C>H ②. 大于 ③. 8 ④. sp2
(3) ①. ②. (1,1,) ③.
【解析】
小問1詳解】
Ti的原子序數(shù)為22,核外有22個電子,處于周期表中第四周期第IVB族,基態(tài)鈦原子的核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d24s2,px原子軌道上電子數(shù)2px上有2個,3px上有2個,所以px原子軌道上電子數(shù)共4個;與鈦同周期的第ⅡB族和ⅢA族兩種元素分別為Zn、Ga,基態(tài)Zn的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2,基態(tài)Ga的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p1,則Zn核外電子排布為全滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難失電子,第一電離能比Ga的大;答案為4;Zn;
【小問2詳解】
由Ti(CO)6、、可知,它們的配體分別為CO、H2O、F-,含有的原子有H、C、O、F,而C、O、F的氫化物中它們均表現(xiàn)負(fù)化合價,說明電負(fù)性均大于氫元素的,C、O、F屬于同周期元素,從左至右,非金屬性增強(qiáng),非金屬越強(qiáng),電負(fù)性越大,所以H、C、O、F的電負(fù)性由大到小的順序是F>O>C>H;由可知,H2O中O原子的孤電子對進(jìn)入Ti2+的空軌道,形成配位鍵,則孤電子對數(shù)減小,斥力減小,中∠H—O—H變大,所以中∠H—O—H大于單個水分子中∠H—O—H;由球棍結(jié)構(gòu)可知,每個配體中有兩個O原子,與Ti4+形成環(huán)狀結(jié)構(gòu),作為雙齒配體,Ti的配位數(shù)是2×4=8;中中心原子N原子的價層電子對數(shù)=3+=3+0=3,無孤電子對,N原子采取sp2雜化;答案為F>O>C>H;大于;8;sp2;
【小問3詳解】
由TiO2-aNb晶胞結(jié)構(gòu)可知,氮摻雜反應(yīng)后,有3個氧空穴,O原子6個在棱上、6個在面上,1個在體內(nèi),O原子個數(shù)為6×+6×+1=,N原子1個在面上、1個在棱上,N原子個數(shù)為1×+1×=,Ti原子在晶胞的8個頂點(diǎn)、4個面心和1個在體內(nèi),Ti原子個數(shù)為8×+4×+1=4,所以Ti:O:N=4::=1::,該物質(zhì)的化學(xué)式為TiON,則2-a=,a=2-=;由TiO2的晶胞結(jié)構(gòu)可知,原子1、2的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,)和(1,0,0),則原子3的坐標(biāo)為(1,1,);由TiO2的晶胞結(jié)構(gòu)可知,Ti原子在晶胞的8個頂點(diǎn)、4個面心和1個在體內(nèi),Ti原子的個數(shù)為8×+4×+1=4,O原子8個在棱上、8個在面上,2個在體內(nèi),O原子個數(shù)為8×+8×+2=8,則1ml晶胞的質(zhì)量為m=(48×4+16×8)g=4×(48+16×2)g,一個晶胞的質(zhì)量為m=,體積為V=m2×n×10-30cm3,則TiO2的密度為ρ=== g/cm3;答案為;(1,1,);。
[化學(xué)——選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
12. 化合物解熱鎮(zhèn)痛藥。實(shí)驗(yàn)室由和制備的一種合成路線如圖所示:
已知:①;


回答下列問題:
(1)A物質(zhì)的名稱為_____;的結(jié)構(gòu)簡式為_____。
(2)X中官能團(tuán)的名稱為_____。由生成的反應(yīng)類型為_____。
(3)由到D的第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____。
(4)由到的反應(yīng)條件是_____。
(5)烴比的相對分子質(zhì)量小的結(jié)構(gòu)含兩個環(huán),其中一個為苯環(huán),兩個環(huán)沒有共用的碳原子,可能有_____種(不考慮立體異構(gòu))。
(6)參照上述合成路線和信息,以苯和乙醛為原料(無機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)制備聚苯乙?的合成路線_____。
【答案】(1) ①. 2-甲基丙酸 ②.
(2) ①. 羰基、酯基 ②. 取代反應(yīng)
(3)+2NaOH+2H2O+NaCl
(4)濃硫酸,加熱(5)7
(6)
【解析】
【分析】E發(fā)生加聚反應(yīng)生成F,根據(jù)F結(jié)構(gòu)簡式知E為,D和乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,則D為 ,C發(fā)生消去反應(yīng)然后酸化得到D,A發(fā)生信息①的取代反應(yīng)生成C,則A為、C為 ;B和X發(fā)生信息②的加成反應(yīng)生成G,根據(jù)B、X分子式及G結(jié)構(gòu)簡式,可知B為 ,X為,對比G、I的結(jié)構(gòu),結(jié)合H的分子式,可知G發(fā)生消去反應(yīng)生成H,H和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成I,則H結(jié)構(gòu)簡式為,F(xiàn)和I發(fā)生信息③的取代反應(yīng)生成M和CH3OH;
小問1詳解】
由分析可知,A的結(jié)構(gòu)簡式為,A的化學(xué)名稱為2-甲基丙酸;由分析可知,B的結(jié)構(gòu)簡式為;
【小問2詳解】
X為,X中官能團(tuán)的名稱為羰基、酯基;D為,E為 ,由D生成E是酯化反應(yīng),反應(yīng)類型為取代反應(yīng);
【小問3詳解】
由C到D是鹵代烴的消去反應(yīng),且C中含有羧基具有弱酸性,能與NaOH反應(yīng),第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為+2NaOH+2H2O+NaCl;
【小問4詳解】
由G生成H發(fā)生醇的消去反應(yīng),反應(yīng)條件為濃硫酸、加熱;
【小問5詳解】
B為,烴Y比B的相對分子質(zhì)量小2即少了2個H,Y的結(jié)構(gòu)含兩個環(huán),其中一個為苯環(huán),若另一個環(huán)是三角環(huán),結(jié)構(gòu)有:、(數(shù)字代表甲基取代位置)、,若另一個環(huán)是四角環(huán),結(jié)構(gòu)有,共7種結(jié)構(gòu);
小問6詳解】
選項(xiàng)
實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象
結(jié)論
A
向淀粉溶液中加適量20%H2SO4溶液,加熱,冷卻后加NaOH溶液至中性,再滴加少量碘水,溶液變藍(lán)
淀粉未水解
B
室溫下,向HCl溶液中加入少量鎂粉,產(chǎn)生大量氣泡,測得溶液溫度上升
鎂與鹽酸反應(yīng)放熱
C
室溫下,向濃度均為的BaCl2和CaCl2混合溶液中加入Na2CO3溶液,出現(xiàn)白色沉淀
白色沉淀是BaCO3
D
向H2O2溶液中滴加KMnO4溶液,溶液褪色
H2O2具有氧化性
物質(zhì)
沸點(diǎn)/℃
密度(g/cm3)、20℃)
溶解性
苯乙酮
202
1.03
不溶于水,易溶于多數(shù)有機(jī)溶劑

80
0.88
苯難溶于水
乙酸
118
1.05
能溶于水、乙醇、乙醚、等有機(jī)溶劑。
乙酸酐
139.8
1.08
遇水反應(yīng),溶于氯仿、乙醚和苯
t/ min
0
1
2
3
4
5
p/kPa
400
370
346
330
320
320

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