第35講 新型化學(xué)電源
1.了解??夹滦突瘜W(xué)電源的類型,會(huì)分析新型化學(xué)電源的工作原理。2.能根據(jù)原電池原理正確書寫新型化學(xué)電源的電極反應(yīng)式。
考點(diǎn)一 鋰電池與鋰離子電池?1.鋰電池鋰電池是一類由金屬鋰或鋰合金負(fù)極材料和非水電解質(zhì)溶液組成的電池。鋰電池的負(fù)極材料是金屬鋰或鋰合金,工作時(shí)金屬鋰失去電子被氧化為Li+,負(fù)極反應(yīng)均為Li-e-===Li+,負(fù)極生成的Li+經(jīng)過電解質(zhì)溶液定向移動(dòng)到正極。
2.鋰離子二次電池(1)鋰離子電池基于電化學(xué)“嵌入/脫嵌”反應(yīng)原理,替代了傳統(tǒng)的“氧化—還原”理念;充放電時(shí),Li+可以從電極材料提供的“空間”中“嵌入”或“脫嵌”。(2)鋰離子電池充電時(shí)陰極反應(yīng)一般為6C+xLi++xe-===LixC6;放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)是充電時(shí)陰極反應(yīng)的逆過程:LixC6-xe-===6C+xLi+。(3)鋰離子電池的正極材料一般為含Li+的化合物,目前已商業(yè)化的正極材料有LiFePO4、LiCO2、LiMn2O4等。
1.(2024·湛江統(tǒng)考)下圖是我國發(fā)明的超大容量鋰硫電池的工作原理示意圖。下列說法不正確的是(  )?A.放電時(shí),該電池中電子通過外電路、Li+通過內(nèi)電路,均移向正極B.正極的電極反應(yīng)為S8+16e-+16Li+===8Li2SC.該電池的電解質(zhì)為非水體系,通過傳遞Li+形成電流D.充電時(shí),金屬鋰片上發(fā)生氧化反應(yīng)
解析:放電時(shí),金屬鋰片為負(fù)極,Li元素化合價(jià)升高、失電子、發(fā)生氧化反應(yīng);充電時(shí),金屬鋰片連接電源的負(fù)極,為陰極,Li+得電子、發(fā)生還原反應(yīng)。放電時(shí),該電池中電子通過外電路,Li+通過內(nèi)電路,均移向正極,A正確;正極上S8得到電子,轉(zhuǎn)化為Li2S,電極反應(yīng)為S8+16e-+16Li+===8Li2S,B正確;鋰能與水反應(yīng),電池中電解質(zhì)溶液不能為水溶液,該電池的電解質(zhì)為非水體系,通過傳遞Li+形成電流,C正確;充電時(shí),金屬鋰片為陰極,發(fā)生還原反應(yīng),D錯(cuò)誤。
A.LiPON薄膜在充放電過程中質(zhì)量發(fā)生變化B.導(dǎo)電介質(zhì)c可為Li2SO4溶液C.放電時(shí)b極為正極,電極反應(yīng)為Li1-xCO2+xLi++xe-===LiCO2D.充電時(shí),當(dāng)外電路通過0.2 ml電子時(shí),非晶硅薄膜上質(zhì)量減少1.4 g
B項(xiàng),由于2Li+2H2O===2LiOH+H2↑,故導(dǎo)電介質(zhì)c中不能有水,不能為Li2SO4溶液,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),放電時(shí)b極為正極,電極反應(yīng)為Li1-xCO2+xLi++xe-===LiCO2,C正確;D項(xiàng),充電時(shí),a極為陰極,電極反應(yīng)為xLi++xe-+Si===LixSi,當(dāng)外電路通過0.2 ml電子時(shí),非晶硅薄膜上質(zhì)量增加0.2 ml×7 g·ml-1=1.4 g,D錯(cuò)誤。
考點(diǎn)二 微生物燃料電池?  微生物燃料電池是一種利用微生物將有機(jī)化合物中的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化成電能的裝置。其基本工作原理是在負(fù)極室厭氧環(huán)境下,有機(jī)化合物在微生物作用下分解并釋放出電子和質(zhì)子,電子依靠合適的電子傳遞介體在生物組分和負(fù)極之間進(jìn)行有效傳遞,并通過外電路傳遞到正極形成電流,而質(zhì)子通過質(zhì)子交換膜傳遞到正極,氧化劑(一般為氧氣)在正極得到電子被還原與質(zhì)子結(jié)合成水。
1.(2024·汕頭金禧中學(xué)高三月考)微生物電池是指在微生物的作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,其工作原理如下圖所示。下列有關(guān)微生物電池的說法錯(cuò)誤的是(  )A.正極反應(yīng)中有CO2生成B.微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移C.質(zhì)子通過質(zhì)子交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū)D.電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O2===6CO2+6H2O
解析:A.由題圖可知,負(fù)極上C6H12O6失電子和H2O反應(yīng)生成CO2和H+,電極反應(yīng)式為C6H12O6+6H2O-24e-===6CO2↑+24H+,正極上O2得電子和H+反應(yīng)生成水,電極反應(yīng)式為O2+4e-+4H+===2H2O,故CO2在負(fù)極產(chǎn)生,故A錯(cuò)誤;B.葡萄糖在微生物的作用下分解,此過程中化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,形成原電池,有電流產(chǎn)生,故微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移,故B正確;C.由A項(xiàng)分析可知,負(fù)極區(qū)產(chǎn)生了H+,根據(jù)原電池中陽離子向正極移動(dòng)可知,質(zhì)子(H+)通過質(zhì)子交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū),故C正確;D.電池總反應(yīng)式為C6H12O6+6O2===6CO2+6H2O,故D正確。
解析:A.由題圖可知,處理廢水過程中,附著微生物的石墨電極上反應(yīng)物為CH4,生成物為CO2,C元素化合價(jià)從-4 價(jià)升高為+4價(jià),失去電子,為負(fù)極,A項(xiàng)正確;B.微生物在高溫下會(huì)死亡,所以處理廢水時(shí),不宜在高溫下進(jìn)行,B項(xiàng)正確;??D.在附著微生物的石墨電極上CH4被氧化為CO2氣體,電極反應(yīng)式為CH4-8e-+2H2O===CO2+8H+,溶液pH減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
考點(diǎn)三 液流循環(huán)電池?  液流循環(huán)電池是正、負(fù)極電解質(zhì)溶液分開、各自循環(huán)的一種高性能蓄電池,具有容量高、使用領(lǐng)域(環(huán)境)廣、循環(huán)使用壽命長的特點(diǎn)。它通過正、負(fù)極電解質(zhì)溶液活性物質(zhì)發(fā)生可逆氧化還原反應(yīng)(即價(jià)態(tài)的可逆變化)實(shí)現(xiàn)電能和化學(xué)能的相互轉(zhuǎn)化。充電時(shí),陽極(正極)發(fā)生氧化反應(yīng)使活性物質(zhì)價(jià)態(tài)升高,陰極(負(fù)極)發(fā)生還原反應(yīng)使活性物質(zhì)價(jià)態(tài)降低,放電過程與之相反。與一般固態(tài)電池不同的是,液流電池的正極和(或)負(fù)極電解質(zhì)溶液儲(chǔ)存于電池外部的儲(chǔ)罐中,通過泵和管路輸送到電池內(nèi)部進(jìn)行反應(yīng)。
根據(jù)題圖可知,電池工作時(shí),膜a、膜b之間生成NaOH,膜a為陽離子交換膜,膜b為陰離子交換膜,故B錯(cuò)誤;連接電源時(shí),陽極反應(yīng)式為4OH--4e-===O2↑+2H2O,電路中通過2 ml電子,消耗2 ml NaOH,所以消耗NaOH的質(zhì)量為80 g,故D錯(cuò)誤。
2.(2024·佛山順德區(qū)高三質(zhì)檢)2023年我國首個(gè)兆瓦級(jí)鐵鉻液流電池儲(chǔ)能項(xiàng)目在內(nèi)蒙古成功運(yùn)行。電池利用溶解在鹽酸中的鐵、鉻離子價(jià)態(tài)差異進(jìn)行充放電,工作原理如下圖所示。下列有關(guān)敘述不正確的是(  )A.陰極在充電過程中可能會(huì)產(chǎn)生H2B.接輸電網(wǎng)時(shí),a極的電極電勢(shì)高于b極的C.充電時(shí),陽極的電極反應(yīng)為Fe2+-e-===Fe3+D.放電時(shí),每1 ml Cl-移向b極,c(Fe3+)減少1 ml/L
解析:由題圖可知,充電時(shí),左側(cè)亞鐵離子失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成鐵離子,a為陽極;右側(cè)三價(jià)鉻離子得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成二價(jià)鉻離子,b為陰極;放電時(shí)該裝置為原電池。A.陰極在充電過程中,氫離子可能得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成H2,A正確;B.由分析可知,a為陽極,接輸電網(wǎng)的正極,a極的電極電勢(shì)高于b極的,B正確;C.由分析可知,充電時(shí),陽極上Fe2+失電子生成Fe3+,電極反應(yīng)為Fe2+-e-===Fe3+,C正確;D.放電時(shí),該裝置為原電池,陰離子向負(fù)極(b極)移動(dòng),故每1 ml Cl-移向b極,就有1 ml鐵離子參與反應(yīng),但溶液體積未知,故不確定鐵離子減少的濃度,D錯(cuò)誤。
考點(diǎn)四 濃差電池?  濃差電池是利用物質(zhì)的濃度差產(chǎn)生電勢(shì)的一種裝置。兩側(cè)半電池中的特定物質(zhì)有濃度差,離子均是由“高濃度”移向“低濃度”,依據(jù)陰離子移向負(fù)極區(qū)域,陽離子移向正極區(qū)域判斷電池的正、負(fù)極,這是解題的關(guān)鍵。
1.濃差電池中的電動(dòng)勢(shì)是由于電池中存在濃度差而產(chǎn)生的。某濃差電池的工作原理示意圖如下,該電池從濃縮海水中提取LiCl的同時(shí)又獲得了電能。下列有關(guān)該電池的說法錯(cuò)誤的是(  )A.電池工作時(shí),Li+通過離子導(dǎo)體移向Y極區(qū)B.電流由X極通過外電路流向Y極C.正極發(fā)生的反應(yīng)為2H++2e-===H2↑D.Y極每生成1 ml Cl2,X極區(qū)得到 2 ml LiCl
解析:X極上H+發(fā)生還原反應(yīng):2H++2e-===H2↑,X極為正極,Y極上Cl-發(fā)生氧化反應(yīng):2Cl--2e-===Cl2↑,Y極是負(fù)極,電池工作時(shí),Li+通過離子導(dǎo)體移向X極區(qū),A項(xiàng)錯(cuò)誤、C項(xiàng)正確;在外電路中電流由正極流向負(fù)極,B項(xiàng)正確;Y極每生成1 ml Cl2,轉(zhuǎn)移2 ml電子,有2 ml Li+向正極移動(dòng),故X極區(qū)得到2 ml LiCl,D項(xiàng)正確。
2.利用同種氣體在兩極濃度不同而產(chǎn)生電勢(shì)差可設(shè)計(jì)成氣體濃差電池,利用濃差電池可測(cè)定混合氣體中某氣體含量。實(shí)驗(yàn)室通過氧氣濃差電池測(cè)定空氣中氧氣含量的工作原理示意圖如下,其中在參比電極上通入純氧氣,測(cè)量電極上通入空氣。下列說法錯(cuò)誤的是(  )A.熔融ZrO2、CaO混合物可用于傳遞O2-B.工作時(shí),電子由測(cè)量電極經(jīng)外電路流向參比電極C.工作時(shí),用初期讀數(shù)計(jì)算所得空氣中氧氣含量更準(zhǔn)確D.相同壓強(qiáng)下,電勢(shì)差越大,空氣中氧氣含量越高
解析:A.純氧氣在反應(yīng)中得到電子發(fā)生還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為O2-,故參比電極為正極,負(fù)極上O2-失電子生成氧氣,熔融金屬氧化物電離出的氧離子向負(fù)極定向移動(dòng)可用于傳遞O2-,A正確;B.電子由負(fù)極經(jīng)外電路流向正極,故工作時(shí),電子由測(cè)量電極經(jīng)外電路流向參比電極,B正確;C.由工作原理知,負(fù)極上氧離子失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)會(huì)不斷生成氧氣,混合氣體中氧氣濃度增大,故用初期讀數(shù)計(jì)算所得空氣中氧氣含量更準(zhǔn)確,C正確;D.兩極氧氣濃度差越大,兩極電勢(shì)差越大,故相同壓強(qiáng)下,電勢(shì)差越大,空氣中氧氣含量越低,D錯(cuò)誤。
1.(2022·新高考湖南卷)海水電池在海洋能源領(lǐng)域備受關(guān)注,一種鋰-海水電池構(gòu)造示意圖如圖,下列說法錯(cuò)誤的是(  )A.海水起電解質(zhì)溶液作用B.N極僅發(fā)生的電極反應(yīng):2H2O+2e-===2OH-+H2↑C.玻璃陶瓷具有傳導(dǎo)離子和防水的功能D.該鋰-海水電池屬于一次電池
2.(2022·新高考廣東卷)科學(xué)家基于Cl2易溶于CCl4的性質(zhì),發(fā)展了一種無需離子交換膜的新型氯流電池,可作儲(chǔ)能設(shè)備(如圖)。充電時(shí)電極a的反應(yīng)為NaTi2(PO4)3+2Na++2e-===Na3Ti2(PO4)3。下列說法正確的是(  )A.充電時(shí)電極b是陰極B.放電時(shí)NaCl溶液的pH減小C.放電時(shí)NaCl溶液的濃度增大D.每生成1 ml Cl2,電極a質(zhì)量理論上增加23 g
解析:由充電時(shí)電極a的反應(yīng)可知,電極a上發(fā)生還原反應(yīng),電極a為陰極,電極b為陽極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;放電時(shí),負(fù)極上Na3Ti2( PO4)3發(fā)生氧化反應(yīng)釋放出Na+,正極上Cl2發(fā)生還原反應(yīng)生成Cl-,NaCl溶液的濃度增大,但溶液一直呈中性,故放電時(shí)NaCl溶液的pH不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤、C項(xiàng)正確;充電時(shí),每生成1 ml Cl2,轉(zhuǎn)移2 ml電子,由題干電極a的反應(yīng)可知,有2 ml Na+參與反應(yīng),電極a質(zhì)量理論上增加46 g,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
3.(2022·高考全國乙卷)Li-O2電池比能量高,在汽車、航天等領(lǐng)域具有良好應(yīng)用前景。近年來,科學(xué)家研究了一種光照充電Li-O2電池結(jié)構(gòu),如下圖所示。光照時(shí),光催化電極產(chǎn)生電子(e-)和空穴(h+),驅(qū)動(dòng)陰極反應(yīng)(Li++e-===Li)和陽極反應(yīng)(Li2O2+2h+===2Li++O2)對(duì)電池進(jìn)行充電。下列敘述錯(cuò)誤的是(  )A.充電時(shí),電池的總反應(yīng)為Li2O2===2Li+O2B.充電效率與光照產(chǎn)生的電子和空穴量有關(guān)C.放電時(shí),Li+從正極穿過離子交換膜向負(fù)極遷移D.放電時(shí),正極發(fā)生反應(yīng)O2+2Li++2e-===Li2O2

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