【思維導圖】
【高分技巧】
1．熟記常見特殊原子或離子基態(tài)簡化電子排布式
2．常見等電子體
3．?？寂浜衔锏慕M成
4．常見的晶體結構
(建議用時：20分鐘)
1．(2024·浙江省6月選考)Si5Cl10中的Si原子均通過sp3雜化軌道成鍵，與NaOH溶液反應Si元素均轉(zhuǎn)化成Na2SiO3。下列說法不正確的是( )
A．Si5Cl10分子結構可能是B．Si5Cl10與水反應可生成一種強酸
C．Si5Cl10與NaOH溶液反應會產(chǎn)生H2 D．Si5Cl10沸點低于相同結構的Si5Br10
【答案】A
【解析】A項，該結構中，如圖所示的兩個Cl，Cl最外層有7個電子，形成了兩個共價鍵，因此其中1個應為配位鍵，而Si不具備空軌道來接受孤電子對，因此結構是錯誤的，故A錯誤；B項，Si5Cl10與水反應可生成HCl，HCl是一種強酸，故B正確；C項，Si5Cl10與NaOH溶液反應Si元素均轉(zhuǎn)化成Na2SiO3，Si的化合價升高，根據(jù)得失電子守恒可知，H元素的化合價降低，會有H2生成，故C正確；D項，Si5Br10的相對分子質(zhì)量大于Si5Cl10，因此Si5Br10的范德華力更大，沸點更高，故D正確；故選A。
2．(2023·浙江省1月選考)共價化合物Al2Cl6中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結構，一定條件下可發(fā)生反應：，下列說法不正確的是( )
A．Al2Cl6的結構式為B．Al2Cl6為非極性分子
C．該反應中NH3的配位能力大于氯D．Al2Br6比Al2Cl6更難與發(fā)生反應
【答案】D
【解析】A項，由雙聚氯化鋁分子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結構可知，分子的結構式為，故A正確；B項，由雙聚氯化鋁分子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結構可知，分子的結構式為，則雙聚氯化鋁分子為結構對稱的非極性分子，故B正確；C項，由反應方程式可知，氨分子更易與具有空軌道的鋁原子形成配位鍵，配位能力大于氯原子，故C正確；D項，溴元素的電負性小于氯元素，原子的原子半徑大于氯原子，則鋁溴鍵弱于鋁氯鍵，所以雙聚溴化鋁的鋁溴鍵更易斷裂，比雙聚氯化鋁更易與氨氣反應，故D錯誤；故選D。
3．(2025·浙江省寧波市鎮(zhèn)海中學高三選考模擬)O2在超高壓下轉(zhuǎn)化為平行六面體的O8分子(如圖)。下列說法錯誤的是( )
A．O2和O8互為同素異形體B．O8中存在不同的氧氧鍵
C．O2轉(zhuǎn)化為O8是熵減反應D．常壓低溫下O8能穩(wěn)定存在
【答案】D
【解析】A項，O2和O8是O元素形成的不同單質(zhì)，兩者互為同素異形體，A項正確；B項，O8分子為平行六面體，由其結構知，O8中存在兩種氧氧鍵：上下底面中的氧氧鍵、上下底面間的氧氧鍵，B項正確；C項，O2轉(zhuǎn)化為O8可表示為4O2O8，氣體分子數(shù)減少，故O2轉(zhuǎn)化為O8是熵減反應，C項正確；D項，O2在超高壓下轉(zhuǎn)化成O8，則在常壓低溫下O8會轉(zhuǎn)化成O2，不能穩(wěn)定存在，D項錯誤；故選D。
4．(2025·浙江省9+1高中聯(lián)盟高三聯(lián)考)Al(CH3)3常溫常壓下為液體，易燃易水解。下列說法不正確的是( )
A．Al(CH3)3結構簡式為
B．Al(CH3)3與足量NaOH溶液反應生成白色沉淀和氣體
C．Al(CH3)3著火后不可用泡沫滅火器滅火
D．A1(CH3)3可與AsH3形成配合物
【答案】B
【解析】A項，AlCl3中鋁和氯形成3條共價鍵，推測三甲基鋁的結構簡式為，故A正確；B項，Al(CH3)3水解生成Al(OH)3和CH4，Al(OH)3與足量NaOH反應后生成Na[Al(OH)4]，無白色沉淀生成，故B錯誤；C項，泡沫滅火器含有H2O，Al(CH3)3水解產(chǎn)生易燃氣體CH4，不可用泡沫滅火器滅火，故C正確；D項，AsH3中As原子有孤對電子，Al的3p能級含有空軌道，因此AsH3可與Al原子形成配位鍵，故D正確；故選B。
5．(2025·浙江省NBchem聯(lián)盟高三聯(lián)考)共價型氫化物也稱分子型氫化物。由氫和族元素所形成。其中與族元素形成的氫化物是缺電子化合物和聚合型氫化物，如乙硼烷B2H6，氫化鋁(AlH3)n等。下列有關說法不正確的是( )
A．CCl4在水中不水解而SiCl4在水解水解的主要原因是具有軌道
B．(AlH3)n為平面分子，可以水解成H2與Al(OH)3
C．H2S中H-S鍵角大致93°，可以理解為S不雜化而成鍵，故酸性強于H2O
D．B2H6中B采取sp3雜化，分子中有B-H-B鍵存在
【答案】B
【解析】A項，CCl4中的碳原子是第二周期元素，只有2s和2p軌道可以成鍵，最大配位數(shù)為4，沒有空軌道可以接受水的配位，因此不易發(fā)生水解。而SiCl4中的硅原子是第三周期元素，形成SiCl4后還有空的3d軌道，可以接受水分子中氧原子的孤電子對，形成配位鍵而發(fā)生水解，A正確；B項，(AlH3)n為聚合型氫化物，Al2H6的球棍模型為，所以(AlH3)n不是平面結構，其轉(zhuǎn)化為H2和Al(OH)3時H元素化合價發(fā)生了變化，不是水解反應，B錯誤；C項，H2S中H-S鍵角大致93°，可以理解為S直接使用3p軌道和H的1s軌道重疊成鍵，鍵角仍是3p軌道的90°左右，H2O中O采取sp3雜化，鍵角105°左右，氧氫鍵更穩(wěn)定，更難解離出H+，故酸性H2S強于H2O，C正確；D項，B2H6中B采取sp3雜化：，結構為，分子中有B-H-B鍵存在，D正確；故選B。
6．(2025·浙江省富陽中學高三選考模擬)一種含錫的多元金屬硫化物的晶胞結構為四方晶系，已知金屬原子均呈四面體配位，晶胞棱邊夾角均為90°，其結構可看作是由兩個立方體A、B上下堆疊而成。如圖，甲為A的體對角線投影圖，乙為B的沿y軸方向的投影圖，A中Fe、Sn位置互換即為B，立方體A、B棱長均為a pm。下列說法正確的是( )
A．晶胞中Sn和Cu原子之間最短距離為
B．該晶胞密度為x
C．晶胞中部分原子的坐標為則晶胞中Sn的坐標可以表示為
D．晶體中Sn的價層成鍵電子對數(shù)與孤電子對數(shù)之比為2∶1
【答案】A
【解析】A項，該晶胞中，S原子位于晶胞的頂點和面心，Cu、Fe、Sn分別位于體對角線上，Sn和Cu原子間的最短距離為立方體面對角線長度的一半，為apm，A正確；B項，該晶胞中，S原子位于晶胞的頂點和面心，Cu、Fe、Sn分別位于體對角線上，根據(jù)均攤法可知，S個數(shù)為=4，Cu個數(shù)為2，F(xiàn)e個數(shù)為1，Sn個數(shù)為1，因此該晶胞的密度為，B錯誤；C項，晶胞中部分原子的坐標S(，0，0)、Fe(，，)，將立方體A、B都切割成8個小立方體，則Fe原子位于下層右下前小立方體體心，則下層的Sn位于左后下小立方體的體心，Sn的坐標可以為(，，)，C錯誤；D項，晶體中距離Sn最近的S個數(shù)為4個，Sn與S形成4條單鍵，Sn價層沒有孤電子對，D錯誤；故選A。
7．(2025·浙江省稽陽聯(lián)誼學校高三聯(lián)考)硫酸與氯氣反應的生成物的結構如下圖所示，有關說法不正確的是( )
硫酸 氯磺酸 硫酰二氯
A．沸點：硫酸氯磺酸硫酰二氯
B．氯磺酸在一定條件下可與苯發(fā)生取代反應生成氯苯
C．氯磺酸與足量NaOH溶液反應可生成兩種鈉鹽
D．硫酰二氯可以脫去MgCl2·6H2O中的水制備無水氯化鎂
【答案】B
【解析】A項，根據(jù)三種分子的結構，硫酸之間可以形成的氫鍵多，氯磺酸次之，硫酰二氯分子間不能形成氫鍵，故分子間作用力逐漸減小，所以沸點逐漸降低，A正確；B項，從電性上分析，氯磺酸中硫應該結合帶負電荷的基團，而不是帶正電荷的氫，則在一定條件下與苯發(fā)生取代反應不可能生成氯苯，B錯誤；C項，氯磺酸與足量NaOH溶液反應可生成氯化鈉和硫酸鈉兩種鈉鹽，C正確；D項，硫酰二氯具有很強的吸水性，吸水生成硫酸和鹽酸，可用于脫去金屬氯化物中的水；硫酰二氯可以脫去MgCl2·6H2O中的水制備無水氯化鎂：MgCl2·6H2O+3SO2Cl2=MgCl2+3H2SO4+6HCl，D正確；故選B。
8．(2025·浙江省金麗衢十二校高三第一次聯(lián)考)Ga在電子工業(yè)中有廣泛的應用，氯化物有GaCl3、GaCl2、Ga2Cl6等，實驗證實GaCl3為共價化合物，GaCl2為離子化合物(含一種簡單陽離子和一種復雜陰離子且基態(tài)陽離子中沒有未成對電子)，下列說法不正確的是( )
A．GaCl2中元素的化合價為價 B．GaCl2中陰離子的中心原子采用sp3雜化方式
C．GaCl3的熔點可能低于GaF3 D．Ga2Cl6中每個原子最外層均滿足8電子穩(wěn)定結構
【答案】A
【解析】A項，根據(jù)題意，基態(tài)鎵原子電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p1，GaCl2含有一種簡單陽離子和一種復雜陰離子，且陽離子沒有未成對電子，則陽離子為Ga+，陰離子為[GaCl4]-，則陽離子Ga的化合價為+1，陰離子Ga的化合價為+3，沒有+2價，A錯誤；B項，由A項可知，陰離子為[GaCl4]-，該陰離子σ成鍵電子對數(shù)為4，孤對電子數(shù)為，則陰離子中心原子的雜化方式為sp3雜化，B正確；C項，氯化鎵為共價化合物，屬于分子晶體，F(xiàn)的電負性強于Cl，氟化鎵為離子晶體，離子晶體熔點高于分子晶體，C正確；D項，Ga2Cl6為共價化合物，Ga與3個Cl共用電子對，Ga2Cl6以GaCl3的二聚體形式存在，結構中存在配位鍵，結構式為，因此每個原子最外層均滿足8電子穩(wěn)定結構，D正確；故選A。
9．(2025·浙江省嘉興市高三基礎測試)鎵(Ga)常用作半導體的原料，能形成化合物Ga6I6，研究表明該物質(zhì)由離子構成，其陰離子[Ga2I6]2-中所有原子的價層均有8個電子。以下說法不正確的是( )
A．鎵和碘均位于元素周期表的p區(qū)
B．化合物Ga6I6中鎵的化合價不止一種
C．[Ga2I6]2-的結構可以表示為
D．[Ga2I6]2-中Ga原子的雜化方式為sp3
【答案】C
【解析】鎵與鋁為同主族元素，因此鎵應該至少連接三根共價鍵，陰離子[Ga2I6]2-中所有原子的價層均有8個電子，因此共用電子對=8-最外層電子數(shù)，但由于陰離子[Ga2I6]2-所帶電荷為-2，相當于每個鎵原子均已得到1個電子，則可知每個鎵應該形成4根共價鍵，即四對共用電子對，因此[Ga2I6]2-的結構可以表示為：。A項，鎵和碘分別均位于元素周期表的第IIIA族和第VIIA族，均位于元素周期表的p區(qū)，A正確；B項，化合物Ga6I6可寫為：Ga4Ga2I6，根據(jù)陰離子[Ga2I6]2-的結構可知，鎵與碘形成的是極性共價鍵，因此共用電子對均偏向碘，而鎵之間形成的是非極性共價鍵，因此共用電子對無偏移，這就導致了[Ga2I6]2-中鎵元素為+3價，鎵元素常見的正價有+1價、+3價，結合陰離子所帶電荷為-2，可知剩余的4個鎵總的化合價應該為+2，因此含有2個Ga+和2個0價的Ga，綜合可知Ga6I6中Ga元素的化合價有0、+1、+3價，不止一種，故B正確；C項，[Ga2I6]2-的結構可以表示為：，故C錯誤；D項，[Ga2I6]2-的結構可以表示為，Ga形成了4個價層電子對，因此Ga原子的雜化方式為sp3，故D正確；故選C。
10．(2025·浙江省名校協(xié)作體高三聯(lián)考)三聚氰胺(已知分子內(nèi)所有C、N原子共平面)結構如圖所示，下列關于三聚氰胺的說法，不正確的是( )
A．分子中的為sp2雜化
B．分子中的原子均能與H2O形成分子間氫鍵
C．該物質(zhì)可由尿素在一定條件下制得
D．三聚氰胺是非極性分子，不溶于水
【答案】AD
【解析】A項，分子中六元環(huán)上的N為sp2雜化，氨基中的N原子sp3雜化，故A錯誤；B項，N原子電負性大，分子中的N原子均能與H2O形成分子間氫鍵，故B正確；C項，尿素發(fā)生縮合反應可生成三聚氰胺，故C正確；D項，三聚氰胺能與水分子形成氫鍵，所以三聚氰胺易溶于水，故D錯誤；故選AD。
11．(2025·浙江部分高中高三開學考試)2023年諾貝爾化學獎頒發(fā)給量子點的發(fā)現(xiàn)與研究。其中巰基乙酸(HSCH2COOH)是量子點合成過程中的一種保護劑。下列說法不正確的是( )
A．親水性：羧基(-COOH)＞巰基(-SH)
B．酸性：巰基乙酸(HSCH2COOH)＞乙酸(CH3COOH)
C．與量子點上的過渡金屬離子配位的原子是S，結合后水溶性降低
D．與水分子形成的氫鍵強度：HSCH2CO-OH＞HSCH2CS-OH＞HSCH2CSe-OH
【答案】C
【解析】A項，羧基和巰基都具有親水性，但羧基中的氧原子能夠與水分子形成氫鍵，故親水性：羧基(-COOH)＞巰基(-SH)，A正確；B項，硫基乙酸和巰基乙酸都是弱酸，但巰基乙酸中巰基和羧基均可電離出氫離子，故酸性：巰基乙酸(HSCH2COOH)＞乙酸(CH3COOH)，B正確；C項，-SH基團中的硫原子具有孤對電子，能夠與過渡金屬離子形成配位鍵，配位鍵將巰基乙酸引入量子點表面，可以增強量子點與水相之間的親和性，從而使水溶性升高，C錯誤；D項，三種分子中均含有-OH，與-OH相連的碳原子分別與O原子、S原子、Se原子形成雙鍵，電負性：O>S>Se，受三種原子的影響，三種分子與水分子形成的氫鍵強度：HSCH2CO-OH＞HSCH2CS-OH＞HSCH2CSe-OH，D正確；故選C。
12．(2025·江浙皖高中發(fā)展共同體高三月聯(lián)考)下列有關SO2、SO3、SO42-、H2SO4的說法正確的是( )
A． SO2的空間構型為四面體
B． SO3分子中S采取sp3雜化方式
C．SO42-中的鍵角大于SO3中的鍵角
D．濃H2SO4中H2SO4分子間能形成氫鍵
【答案】D
【解析】A項，SO2的中心S原子的價層電子對數(shù)為=3，發(fā)生sp2雜化，則空間構型為平面三角形，A不正確；B項，SO3分子的中心S原子的價層電子對數(shù)為=3，采取sp2雜化方式，B不正確；C項，SO42-中心S原子的價層電子對數(shù)為=4，發(fā)生sp3雜化，SO3分子中S原子發(fā)生sp2雜化，則SO42-中的鍵角小于SO3中的鍵角，C不正確；D項，濃H2SO4的粘稠度大，表明分子間的作用力大，從而表明H2SO4分子間能形成氫鍵，D正確；故選D。
13．(2025·浙江省Z20名校聯(lián)盟高三開學考試)加熱煮沸的濃NaOH溶液和白磷反應可制PH3，該過程同時可獲得P2H4。其中一個反應為：P4+3NaOH+3H2O=3NaHPO2+ PH3↑。下列說法不正確的是( )
A．熱穩(wěn)定性：NH3＞PH3，沸點：N2H4＜P2H4
B．P4、PH3與P2H4都是分子晶體
C．制備過程中有極性鍵、非極性鍵的斷裂，也有極性鍵、非極性鍵的形成
D．已知PH3的配位能力比NH3強，這是由于PH3配體中的P存在3d空軌道
【答案】A
【解析】A項，N2H4分子能與水分子形成分子間氫鍵，增大其沸點，P2H4只存在范德華力，則沸點：N2H4＞P2H4，故A項錯誤；B項，P4、PH3與P2H4都是由分子組成，只含有共價鍵，都是分子晶體，故B項正確；C項，反應過程中有水分子中的O-H極性鍵斷裂、分子中的P-P非極性鍵的斷裂，分子中有P-H極性鍵形成、P2H4分子中有P-P非極性共價鍵形成，故C項正確；D項，NH3利用N的孤電子對與過渡金屬配位形成配位鍵，而PH3的中心原子P有空的d軌道，可以接受過渡金屬d軌道上的電子形成配位鍵，使PH3與過渡金屬生成的配合物更加穩(wěn)定，因此與金屬離子的配位能力NH3＜PH3，故D項正確；故選A。
14．(2025·浙江省部分學校高三選考模擬)我國科學家利用高分辨原子力顯微鏡技術，首次拍攝到質(zhì)子在水層中的原子級分辨圖像，發(fā)現(xiàn)兩種結構的水合質(zhì)子，其中一種結構如圖所示。下列有關該水合質(zhì)子的說法正確的是( )
A．氫、氧原子間均以氫鍵結合 B．圖中所有H-O-H鍵角都相同
C．氫、氧原子都處于同一平面 D．化學式為H9O4+
【答案】D
【解析】A項，在水分子內(nèi)，氫、氧原子間以共價鍵相結合，在水分子之間，氫、氧原子間以氫鍵結合，A不正確；B項，在水分子中，O原子的最外層有2個孤電子對，它對成鍵電子對有較大的排斥作用，使水分子內(nèi)H-O-H之間的鍵角減小，所以圖中H-O-H鍵角不完全相同，B不正確；C項，在水分子中，O原子的價層電子對數(shù)為4，發(fā)生sp3雜化，價層電子對互斥模型呈四面體，則氫、氧原子不是都處于同一平面，C不正確；D項，從該水合質(zhì)子圖中可以看出，中間的微粒為H3O+，其他三個微粒都為H2O分子，所以化學式為H9O4+，D正確；故選D。
15．(2025·浙江省部分學校高三選考模擬)下列說法正確的是( )
A．鍵能：H-O＞H-S，因此H2O的沸點高于H2S的沸點
B．原子軌道具有一定的伸展方向，所形成的共價鍵都具有方向性
C．雜化軌道可用于形成σ鍵和容納未參與成鍵的孤電子對，不能用于形成π鍵
D．電負性越大，非金屬性越強，第一電離能也越大
【答案】C
【解析】A項，H2O和H2S都形成分子晶體，沸點的高低受分子間作用力的影響，與分子內(nèi)化學鍵的鍵能的大小無關，分子的穩(wěn)定性受鍵能的影響，A不正確；B項，s軌道是球形對稱的，沒有伸展方向，s軌道與s軌道形成的共價鍵沒有方向性，B不正確；C項，原子軌道中價電子所在軌道或與價電子所在軌道能量相近的軌道，可能全部發(fā)生雜化，也可能部分發(fā)生雜化，其中雜化軌道可用于形成σ鍵、容納未參與成鍵的孤電子對，未雜化的p軌道可用于形成π鍵，C正確；D項，電負性越大，非金屬性越強，但第一電離能不一定越大，如非金屬性N＜O，但第一電離能N＞O，D不正確；故選C。
16．(2025·浙江省名校協(xié)作體三開學測試)在K2Cr2O7溶液中加入30%H2O2溶液，能得到紫色的KHCrO6溶液，繼續(xù)加入稀硫酸，立即有藍色的CrO5生成，該藍色物質(zhì)能被乙醚萃取，下列說法不正確的是( )
A．CrO5結構為：
B．CrO5在酸性溶液繼續(xù)反應可能會生成O2
C．KHCrO6和CrO5均能氧化Na2SO3
D．CrO5與CrO5晶體類型不同，后者難以被乙醚萃取
【答案】A
【解析】A項，鉻元素常見化合價+3、+6，氧元素常見化合價有-2價和-1價，則CrO5中鉻元素的化合價為+6價，氧元素的化合價有-2價和-1價，設-2價O和-1價O的個數(shù)分別為x、y，則x+y=5、2x+y=6，解得x=1、y=4，說明分子中含有過氧鍵，結構式為，故A錯誤；B項，CrO5中含有-1價氧元素，其中含有過氧鍵，則酸性條件下CrO5能反應生成鉻離子、氧氣和水，故B正確；C項，KHCrO6、CrO5中鉻元素都為+6價，都含有過氧鍵，都具有氧化性，所以都能與具有還原性的亞硫酸鈉反應，故C正確；D項，KHCrO6中含鉀離子，是含有離子鍵和共價鍵的離子晶體，由CrO5能被乙醚萃取可知，CrO5是分子晶體，所以CrO5與KHCrO6晶體類型不同，故D正確；故選A。
17．(2025·浙江省強基聯(lián)高三聯(lián)考)對金屬材料中C、O、N、S的含量進行定性和定量分析，可以確定金屬材料的等級。下列說法正確的是( )
A．半徑：r(S2-)>r(O2-)>r(N3-)
B．沸點：H2O> H2S>NH3＞CH4
C．鍵角：CH4>NH3＞H2O> H2S
D．四種元素形成的單質(zhì)的晶體類型一定相同
【答案】C
【解析】A項，S2-的核外電子排布為三層，O2-和N3-的核外電子排布相同，但只有兩層，陰離子的電子層數(shù)越多則離子半徑越大，但N的核電荷數(shù)小，核外電子層數(shù)相同時，原子序數(shù)越大半徑越小，則半徑大小為：r(S2-)>r(N3-)>r(O2-)，A錯誤；B項，H2S、H2O、NH3、CH4均為分子晶體，而水分子、氨分子間均存在氫鍵，但相同狀態(tài)下，水分子形成的氫鍵更多，且形成的氫鍵更穩(wěn)定，因此水分子的沸點更高，CH4、H2S兩者分子間不會形成氫鍵，沸點取決于分子質(zhì)量大小，故H2S＞CH4，因此沸點： H2O>NH3> H2S，B錯誤；C項，由于孤對電子數(shù)對成鍵電子對有較大的排斥力，所以孤對電子能使成鍵電子對彼此離得更近，鍵角被壓縮而變小，通過計算孤對電子數(shù)，CH4、NH3、H2O、H2S的孤對電子數(shù)分別為0、1、2、2，由于水分子和硫化氫的孤對電子、雜化方式均相同，但中心原子電負性O＞S，則鍵角H2O＞H2S，故鍵角大小為CH4>NH3＞H2O> H2S，C正確；D項，四種元素形成的單質(zhì)中，氧氣、氮氣、硫單質(zhì)均為分子晶體，但是金剛石屬于原子晶體，D錯誤；故選C。
18．(2025·浙江省杭州市浙南聯(lián)盟高三月聯(lián)考)正高碘酸(H5IO6)為五元酸，具有強氧化性，弱酸性，易脫水。下列說法正確的是( )
A．正高碘酸的結構為
B．正高碘酸脫水可得到偏高碘酸HIO4，同濃度HIO4的酸性強于HBrO4
C．正高碘酸與反應后溶液呈紫紅色，反應如下：8Mn2++5H5IO6+2H2O=8 MnO4-+5I-+29H+
D．正高碘酸隔絕空氣加熱分解僅生成I2O5、H2O
【答案】A
【解析】A項，正高碘酸為五元酸，分子中含有5個羥基，結構為，故A正確；B項，元素非金屬性越強，最高價含氧酸的酸性越強，非金屬性Br>I，所以HIO4的酸性弱于HBrO4，故B錯誤；C項，正高碘酸與Mn2+反應后溶液呈紫紅色，說明Mn2+被氧化為MnO4-，MnO4-氧化性大于I-，所以還原產(chǎn)物不是I-，故C錯誤；D項，根據(jù)氧化還原反應規(guī)律，正高碘酸隔絕空氣加熱分解生成I2O5、H2O、O2，故D錯誤；故選A。
19．(2025·浙江省強基聯(lián)盟高三月聯(lián)考)Ca3SiO5是硅酸鹽水泥的重要成分之一，其相關性質(zhì)的說法不正確的是( )
A．金屬離子以離子鍵與陰離子或陰離子骨架結合
B．具有吸水性，需要密封保存
C．能與SO2反應生成新鹽
D．所有Si被Al取代則得到鋁硅酸鹽
【答案】D
【解析】A項，Ca3SiO5屬于鹽，含有離子鍵，金屬離子以離子鍵與陰離子或陰離子骨架結合，A正確；B項，Ca3SiO5有吸水性，易板結，所以需要密封保存，B正確；C項，亞硫酸的酸性比硅酸強，當二氧化硫通入到Ca3SiO5溶液時，發(fā)生反應：3SO2+H2O+ Ca3SiO5=3CaSO3+H2SiO3，C正確；D項，部分Si被Al取代則得到鋁硅酸鹽，D錯誤； 故選D。
20．(2025·浙江省天域全國名校協(xié)作體高三聯(lián)考)科學家合成了由氮原子組成的N5+、N5-等高能量微粒，它們的結構如圖：
已知：N5+的5個N原子在同一平面上，屬于V形結構；N5-屬五元環(huán)結構，結構類似于苯；N8是立方結構；N10為兩個五元環(huán)互相垂直連接。下列判斷合理的是( )
A．N5AsF6與Na3AsO4中As化合價不同 B．N5-中N原子軌道雜化形式有sp2、sp3
C．N5+N5-屬于離子化合物 D．N5-比N5+穩(wěn)定
【答案】D
【解析】A項，N5AsF6 中含有N5-，F(xiàn)的化合價為-1，化合物中各元素的化合價代數(shù)和為零的原則，可以計算出As的化合價為+5，而在化合物Na3AsO4 中，Na的化合價為+1，O元素顯-2價，根據(jù)化合物中各元素的化合價代數(shù)和為零的原則，可以計算出As的化合價為+5，A錯誤；B項，N5-屬五元環(huán)結構，結構類似于苯，由其結構式可知，N原子的價層電子對數(shù)均為3，軌道雜化形式有sp2，B錯誤；C項，N5+N5-中只含有N元素，屬于單質(zhì)，不屬于離子化合物，C錯誤；D項，N5-屬五元環(huán)結構，結構類似于苯，具有穩(wěn)定的化學性質(zhì)，則N5-比N5+穩(wěn)定，D正確；故選D。
21．(2025·浙江省新陣地教育聯(lián)盟高三第一次聯(lián)考)實驗室將KF溶入18-冠-6 (結構如圖1)的乙腈(CH3CN)溶液中可輕松實現(xiàn)氯的取代，反應過程如圖2所示：
下列說法不正確的是( )
A．18-冠-6可循環(huán)使用
B．KF與18-冠-6形成的化合物熔點比KF低
C．KF與18-冠-6形成化合物的過程體現(xiàn)超分子自組裝的特征
D．相同條件下，比更快被取代生成相應的氟化物
【答案】C
【解析】A項，18-冠-6是一種可以循環(huán)使用的化學物質(zhì)，A正確；B項，KF與18-冠-6形成的化合物中陽離子半徑更大，離子晶體熔點由離子所帶電荷量及離子半徑?jīng)Q定，電荷量越多，離子半徑越小，熔點越高，B正確；C項，KF與18-冠-6形成化合物的過程體現(xiàn)超分子的分子識別特征，C錯誤；D項，中C-Br鍵較中C-Cl鍵更容易斷裂，則相同條件下，用代替 參與上述反應，反應速率會加快，D正確； 故選C。
考點
三年考情分析
2025考向預測
原子、分子、晶體結構與性質(zhì)
2024·浙江卷6月T14；2023·浙江卷1月T12；
預計2025年高考會以某種新的物質(zhì)為情境考查原子、分子、晶體結構與性質(zhì)
微粒
電子排布式
微粒
電子排布式
微粒
電子排布式
Fe
[Ar]3d64s2
Cu
[Ar]3d104s1
Mn
[Ar]3d54s2
Fe2＋
[Ar]3d6
Cu＋
[Ar]3d10
Mn2＋
[Ar]3d5
Fe3＋
[Ar]3d5
Cu2＋
[Ar]3d9
Ti
[Ar]3d24s2
Cr
[Ar]3d54s1
Sc
[Ar]3d14s2
Ni
[Ar]3d84s2
Cr3＋
[Ar]3d3
V
[Ar]3d34s2
C
[Ar]3d74s2
粒子
通式
價電子總數(shù)
立體構型
CO2、SCN－、NOeq \\al(＋,2)、Neq \\al(－,3)、N2O、COS、CS2
AX2
16e－
直線形
COeq \\al(2－,3)、NOeq \\al(－,3)、SO3
AX3
24e－
平面三角形
SO2、O3、NOeq \\al(－,2)
AX2
18e－
V形
SOeq \\al(2－,4)、POeq \\al(3－,4)
AX4
32e－
正四面體形
POeq \\al(3－,3)、SOeq \\al(2－,3)、ClOeq \\al(－,3)
AX3
26e－
三角錐形
CO、N2、Ceq \\al(2－,2)
AX
10e－
直線形
CH4、NHeq \\al(＋,4)
AX4
8e－
正四面體形
配合物的組成
[中心離子(配體)n][外界]
典型配合物
Cu(NH3)4SO4
Fe(SCN)3
Ag(NH3)2OH
中心離子
Cu2+
Fe3+
Ag+
中心離子結構特點
一般是金屬離子，特別是過渡金屬離子，必須有空軌道
配體
NH3
SCN-
NH3
配體結構特點
分子或離子，必須含有孤對電子(如NH3、H2O、CO、Cl-、SCN-等)
配位數(shù)(n)
4
3
2
外界
SO42-
無
OH-
顏色
深藍色
血紅色
無色
配離子所含化學鍵
配體通過配位鍵與中心離子結合
配合物所含化學鍵
配位鍵、離子鍵；配體或外界中可能還含有共價鍵
配合物的常見性質(zhì)
屬于離子化合物，多數(shù)能溶解、能電離，多數(shù)有顏色
金屬羰基配合物
是過渡金屬和一氧化碳配位形成的配合物，如四羰基鎳[Ni(CO)4]。在許多有機化合物的合成反應中，金屬羰基配合物常常作為這些反應的催化劑
二茂鐵
二茂鐵的結構為一個鐵原子處在兩個平行的環(huán)戊二烯的環(huán)之間。在固體狀態(tài)下，兩個茂環(huán)相互錯開成全錯位構型，溫度升高時則繞垂直軸相對轉(zhuǎn)動。二茂鐵的化學性質(zhì)穩(wěn)定，類似芳香族化合物
晶體
晶體結構
晶體詳解
原子
晶體
金剛石
(1)每個碳原子與4個碳原子以共價鍵結合，形成正四面體結構
(2)鍵角均為109°28'
(3)最小碳環(huán)由6個C組成且六原子不在同一平面內(nèi)
(4)每個C參與4個C—C鍵的形成，C原子數(shù)與C—C鍵數(shù)之比為1∶2
SiO2
(1)每個Si與4個O以共價鍵結合，形成正四面體結構
(2)每個正四面體占有1個Si，4個“1/2O ”，n(Si)∶n(O)=1∶2
(3)最小環(huán)上有12個原子，即6個O，6個Si
分子
晶體
干冰
(1)8個CO2分子構成立方體且在6個面心又各占據(jù)1個CO2分子
(2)每個CO2分子周圍等距緊鄰的CO2分子有12個
離子
晶體
NaCl(型)
(1)每個Na+(Cl-)周圍等距且緊鄰的Cl-(Na+)有6個。每個Na+周圍等距且緊鄰的Na+有12個
(2)每個晶胞中含4個Na+和4個Cl-
CsCl(型)
(1)每個Cs+周圍等距且緊鄰的Cl-有8個，每個Cl-周圍等距且緊鄰的Cs+有8個
(2)如圖為8個晶胞，每個晶胞中含1個Cs+、1個Cl-
金屬
晶體
簡單立方堆積
典型代表P，空間利用率52%，配位數(shù)為6
體心立方
堆積
典型代表Na、K、Fe，空間利用率68%，配位數(shù)為8
六方最密
堆積
典型代表Mg、Zn、Ti，空間利用率74%，配位數(shù)為12
面心立方
最密堆積
典型代表Cu、Ag、Au，空間利用率74%，配位數(shù)為12

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