命題學(xué)校：棗莊第三中學(xué)
注意事項:
1.答卷前，考生務(wù)必將自己的姓名、考生號等填寫在答題卡和試卷指定位置。
2.選擇題的作答：選出每小題答案后，用2B鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標號涂黑。如需改動，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標號?；卮鸱沁x擇題時，將答案寫在答題卡上。
3.考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回。
可能用到的相對原子質(zhì)量：H-1 C-12 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Zn-65 Ga-70 As-75 Ag-108 Ba-137
第Ⅰ卷（選擇題 共40分）
一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個選項符合題目要求。
1. 我國科學(xué)家首次合成大面積全碳納米材料——石墨炔，其結(jié)構(gòu)與石墨類似，可用于制備儲鋰電極材 料。下列關(guān)于石墨炔的說法不正確的是
A. 具有傳導(dǎo)電子的性能B. 碳原子有sp、sp2兩種雜化方式
C. 與石墨類似，層間存在范德華力D. 與石墨互為同分異構(gòu)體
2．實驗室安全至關(guān)重要，下列實驗室事故處理方法錯誤的是
A．皮膚濺上堿液，先用大量水沖洗，再用的硼酸溶液沖洗
B．眼睛濺進酸液，先用大量水沖洗，再用飽和碳酸鈉溶液沖洗
C．電器起火，先切斷電源，再用二氧化碳滅火器滅火
D．活潑金屬燃燒起火，用滅火毛(石棉布)滅火
3．下列化學(xué)用語表述錯誤的是
A．HClO的電子式：
B．中子數(shù)為10的氧原子：O
C．NH3分子的VSEPR模型：
D．基態(tài)N原子的價層電子排布圖：
4．部分含或含物質(zhì)的分類與相應(yīng)化合價關(guān)系如圖所示。下列推斷不合理的是

A.可存在c→d→e的轉(zhuǎn)化
B.新制的d可用于檢驗葡萄糖中的醛基
C.若b能與反應(yīng)生成，則b中含共價鍵
D．能與反應(yīng)生成c的物質(zhì)只有b
5. 下列實驗設(shè)計能達成對應(yīng)的實驗?zāi)康牡氖?br>A.AB. B C. C D. D
6．X、Y、Z和M是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，X 是周期表中原子半徑最小的，Y、Z為同周期相鄰元素，Y原子的核外電子數(shù)等于 M原子的最外層電子數(shù)，Y、M原子的核外電子數(shù)之和為Z 原子的核外電子數(shù)的3倍。下列說法正確的是
A．簡單離子半徑：M>Z>Y>X B．簡單氫化物的還原性：M>Z>Y
C．簡單氫化物沸點：Z>Y D．同周期中第一電離能小于 Y 的元素有4種
7．我國學(xué)者研發(fā)出一種新型水系鋅電池，其示意圖如下。該電池分別以(局部結(jié)構(gòu)如標注內(nèi)所示)形成的穩(wěn)定超分子材料和為電極，以和混合液為電解質(zhì)溶液。下列說法正確的是
A．標注框內(nèi)所示結(jié)構(gòu)中存在共價鍵和配位鍵、離子鍵
B．電池總反應(yīng)為：
C．充電時，陰極被還原的主要來自
D．放電時，消耗，理論上轉(zhuǎn)移0.01ml電子
8．某多孔材料孔徑大小和形狀恰好將“固定”，能高選擇性吸附。廢氣中的被吸附后，經(jīng)處理能全部轉(zhuǎn)化為。原理示意圖如下。
已知：
下列說法不正確的是
A.降低溫度不利于吸附
B．多孔材料“固定”，促進平衡正向移動
C．轉(zhuǎn)化為的反應(yīng)是
D．每獲得時，轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為
9． 冠醚能與堿金屬離子結(jié)合（如下圖所示），是有機反應(yīng)很好的催化劑，如能加快KMnO4與環(huán)己烯的 反應(yīng)速率。
用結(jié)合常數(shù)表示冠醚與堿金屬離子的結(jié)合能力，結(jié)合常數(shù)越大，兩者結(jié)合能力越強。
下列說法不正確的是
A．推測結(jié)合常數(shù)的大小與堿金屬離子直徑、冠醚空腔直徑有關(guān)
B．實驗中c(Na+)：①＞②＞③
C．冠醚通過與K+結(jié)合將MnO4?攜帶進入有機相，從而加快反應(yīng)速率
D．為加快KMnO4與環(huán)己烯的反應(yīng)速率，選擇冠醚A比冠醚B更合適
10．常溫下，將4.0 g鐵釘加入到30 mL 4%的CuSO4溶液中，能觀察到鐵釘表面產(chǎn)生氣泡，且反應(yīng)初期生成氣泡的速率逐漸加快，過程中氧氣含量和溶液pH變化如下圖所示。

下列說法正確的是
A．反應(yīng)過程中存在兩個氧化還原反應(yīng)
B．過程中溶解氧含量降低時因為溶解氧隨著生成的氫氣一同溢出
C．過程中一定有Fe(OH)3生成
D．生成氣泡的速率加快的原因是：pH減小，反應(yīng)放熱
二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個或兩個選項符合題目要求，全部選對得4分，選對但不全的得2分，有選錯的得0分。
11．下列操作不能達到實驗?zāi)康牡氖?br>12．我國科學(xué)家采用單原子Ni和納米Cu作串聯(lián)催化劑，通過電解法將轉(zhuǎn)化為乙烯。裝置示意圖如下。下列說法正確的是
已知：電解效率
A．電極a的電勢低于電極b
B．納米Cu屬于膠體，可產(chǎn)生丁達爾效應(yīng)
C．納米Cu催化劑上發(fā)生反應(yīng)：
D．若乙烯的電解效率為，電路中通過1ml電子時，產(chǎn)生0.075ml乙烯
13．已知1，3－丁二烯與HBr加成的能量—反應(yīng)進程圖如圖所示（圖中、、表示各步正向反應(yīng)的焓變）。下列說法錯誤的是
A．反應(yīng)時間越長，1，3－丁二烯與HBr反應(yīng)得到1－溴－2－丁烯的比例越大
B．0℃、短時間tmin內(nèi)，的1，3－丁二烯與HBr完全反應(yīng)得到兩種產(chǎn)物的比例為7：3（設(shè)反應(yīng)前后體積不變），則生成3－溴－1－丁烯的平均速率為
C．與烯烴結(jié)合的一步為決速步驟，進攻時活化能小的方向得到3－溴－1－丁烯
D．1，3－丁二烯與HBr反應(yīng)，生成3－溴－1－丁烯的反應(yīng)熱為，生成1－溴－2－丁烯的反應(yīng)熱為
14．氧化鈰()是應(yīng)用廣泛的稀土氧化物。一種用氟碳鈰礦(，含BaO、等雜質(zhì))為原料制備的工藝如下圖。
下列說法不正確的是
A. 濾渣A的主要成分為
B. 步驟①、②中均有過濾操作
C. 該過程中，鈰元素的化合價變化了兩次
D. 步驟②反應(yīng)的離子方程式為
15．常溫下，水溶液中H2A、HA-、A2-、HB、B-的分布系數(shù)[如]隨POH變化曲線如圖1所示，溶液中與關(guān)系如圖2所示。用0.1ml·L-1H2A溶液滴定·L-1BaB2溶液，若混合后溶液體積變化忽略不計，下列說法錯誤的是
A．常溫下，H2A的
B．當?shù)稳?.00mLH2A溶液時，
C．當?shù)稳?0.00mLH2A溶液時，此時溶液的pH約為5.1
D．當溶液的pOH=7時，
第Ⅱ卷（非選擇題 共60分）
16.（12分）硼烷-四氫呋喃（BH?·THF，結(jié)構(gòu)簡式為是一種硼氫化和還原性的試劑，易溶于四氫呋喃，遇水劇烈反應(yīng)放出氫氣，工業(yè)上常用于有機物中某些官能團的硼氫化和還原化。請回答下列問題。
（1）BH3·THF 組成元素的電負性由大到小的順序為 （用元素符號表示）。下列狀態(tài)的硼中，電離最外層一個電子所需能量最大的是 。
A．1s22s22p1 B．1s22s2 C．1s22s12p1 D．1s22p2
（2）先將NaBH?和BF?溶于二乙二醇二甲醚（CH?OCH?CH?OCH?CH?OCH?）中，充分溶解，再加入四氫呋喃，反應(yīng)30 min、分離提純即得較純凈的BH?·THF，同時還有另一種產(chǎn)物NaF。
①制備BH?·THF的化學(xué)方程式為 。
②制備過程中，BF?中B的雜化方式的變化是 ，上述物質(zhì)中含配位鍵的是 。
③二乙二醇二甲醚在水中的溶解度大于在苯中的溶解度，其原因是 。
（3）硼氫化鈉在室溫下是α型的立方晶體（如圖甲所示），6.3GPa下轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆骄w（如圖乙所示）。
①硼氫化鈉的α型立方晶體中，離BH4- 最近的BH4- 有 個，Na?填充在Na?、BH4-圍成 （填“正四面體”或“正八面體”）空隙中
②硼氫化鈉的四方晶體中，晶胞中A、B間距離d= nm （用含a的代數(shù)式表示）
17.（12分）鉻和釩具有廣泛用途。鉻釩渣中鉻和釩以低價態(tài)含氧酸鹽形式存在，主要雜質(zhì)為主要雜質(zhì)為FeO、Al2O3、SiO2及少量可溶性磷酸鹽的化合物，從鉻釩渣中分離提取鉻和釩的一種流程如下圖所示：

已知：最高價鉻酸根在酸性介質(zhì)中以Cr2O存在，在堿性介質(zhì)中以CrO存在。
回答下列問題：
（1）煅燒的目的是釩和鉻被氧化為相應(yīng)的最高價含氧酸鹽并將Al、Si氧化物轉(zhuǎn)化為可溶性鈉鹽中含鉻化合物主要為___________(填化學(xué)式),寫出SiO2與Na2CO3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式 。
（2）元素在_______（填操作單元的名稱）過程中以 物質(zhì)除去（寫化學(xué)式）。第二次酸化除了把釩元素以V2O5形式沉淀，另一主要目的是_________。
（3）“沉淀”步驟調(diào)pH到弱堿性，主要除去的雜質(zhì)是___________。
（4）“除硅磷”步驟中，使硅、磷分別以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀，該步需要控制溶液的pH≈9以達到最好的除雜效果，若pH9時，會導(dǎo)致___________。
（5）“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)溶液，反應(yīng)的離子方程式為___________。
18.（12分）二氯異氰尿酸鈉為白色固體，難溶于冷水，是一種高效、安全的氧化性消毒劑。實驗室用如圖所示裝置制備(夾持裝置已略去)?；卮鹣铝袉栴}：
已知：實驗原理為
（1）儀器a名稱為___________，裝置A中的藥品不能選擇___________。
A. B. C. D.
（2）裝置B的作用是 ，用平衡原理解釋30%硫酸的作用___________。
（3）當從裝置C中觀察到___________時，加入溶液，實驗過程中C的溫度必須保持在17~20℃，pH控制在6.5~8.5，則該實驗的受熱方式是___________，若溫度過高，pH值過低，會生成寫出生成的離子方程式：___________。
（4）二氯異氰尿酸鈉緩慢水解可產(chǎn)生HClO消毒滅菌，通過下列實驗檢測二氯異氰尿酸鈉樣品的有效氯。準確稱取mg樣品，用容量瓶配成100mL溶液；取25.00mL上述溶液于碘量瓶中，加入適量稀硫酸和過量KI溶液，密封，在暗處靜置5min；用0.1000 ml· L-1 Na2S2O3標準溶液滴定至溶液呈微黃色，加入淀粉，繼續(xù)滴定至終點，消耗溶液VmL。[、]已知：該樣品的有效氯=。
①樣品的有效氯測定值為___________%(用含m、V的代數(shù)式表示)。
②下列操作會導(dǎo)致樣品的有效氯測定值偏高的是___________(填序號)。
A.盛裝標準溶液的滴定管未潤洗
B.滴定管在滴定前無氣泡，滴定后有氣泡
C.碘量瓶中加入的稀硫酸偏少
D.滴定結(jié)束的時候仰視讀數(shù)
19.（12分）從低品位銅鎳礦（含有Fe2O3、FeO、MgO、CuO等雜質(zhì)）資源中提取鎳和銅的一種工藝流程如下：
資料：一些物質(zhì)的Ksp（25 ℃）如下。
（1）上述流程中，加快反應(yīng)速率的措施是________。
（2）浸出過程中通入O2的目的是________。
（3）萃取時發(fā)生反應(yīng)：Cu2+ + 2HR CuR2 + 2H+（HR、CuR2在有機層，Cu2+、H+在水層）。
① 某種HR的結(jié)構(gòu)簡式為，該分子中可能與Cu2+形成配位鍵的原子有______。
② 解釋反萃取時H2SO4的作用：_______。
（4）反萃取所得含Cu2+水溶液中加入鐵粉可得粗銅，粗銅經(jīng)酸浸處理，再進行電解精煉；需要保持電解時用酸化的CuSO4溶液做電解液，并維持一定的c(H+)和c(Cu2+)。
①電解時電解池需要保持合理的電壓，電壓不能過低與過高的原因是______。
②粗銅若未經(jīng)酸浸處理，消耗相同電量時，會降低得到純銅的量，原因是 。
（5）黃鈉鐵礬[NaFe3(OH)6(SO4)2]比Fe(OH)3更易形成沉淀。反應(yīng)終點pH與Fe3+、Ni2+沉淀率的關(guān)系如下表。
①生成黃鈉鐵礬的離子方程式是______。
②沉淀Fe3+時最適宜選用的反應(yīng)終點pH是_______。
20．（12分）天然氣、石油鉆探過程會釋放出CO2、H2S等氣體。某種將CO2和H2S共活化的工藝涉及如下反應(yīng)：
①
②
③
④
回答下列問題：
(1)已知：298K時，18g氣態(tài)水轉(zhuǎn)化為液態(tài)水釋放出44kJ的能量；H2S(g)的標準摩爾燃燒焓(△H)為-586kJ·ml-1，則COS(g)的標準摩爾燃燒焓()為 kJ·ml-1，反應(yīng)②在 (填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)下能自發(fā)進行。
(2)一定條件下，向起始壓強為200kPa的恒容密閉容器中通入等物質(zhì)的量的CO2(g)和H2S(g)混合氣體，發(fā)生上述反應(yīng)，25min時，測得體系總壓強為210kPa，S2(g)的平均反應(yīng)速率為 kPa·min-1.達到平衡時，測得體系總壓強為230kPa，，此時H2S(g)的平衡轉(zhuǎn)化率為 ，反應(yīng)②的標準平衡常數(shù) (已知：分壓=總壓×該組分物質(zhì)的量分數(shù)，對于反應(yīng)，，其中，、、、為各組分的平衡分壓)。
(3)將等物質(zhì)的量的CO2(g)和H2S(g)混合氣體充入恒壓密閉容器中，發(fā)生上述反應(yīng)，反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率、COS或H2O的選擇性與溫度關(guān)系如圖所示。COS的選擇性，H2O的選擇性。
①表示“H2O的選擇性”的曲線是 (填“曲線a”或“曲線b”)；
②溫度高于600℃時，H2S的轉(zhuǎn)化率大于CO2原因是 選項
A
B
實驗設(shè)計
實驗?zāi)康?br>實驗室制NH3
比較Cl、Br、I得電子能力強弱
選項
C
D
實驗設(shè)計
實驗?zāi)康?br>除去CO2中的少量SO2
配制100 mL1ml·L-1 NaCl溶液
目的
操作
A
除去乙酸乙酯混有的乙酸
加入適量飽和Na2CO3溶液，振蕩、靜置、分液
B
證明酸性：H2SO3>HClO
向Ca(ClO)2溶液中通入SO2氣體有沉淀生成
C
除去堿式滴定管膠管內(nèi)的氣泡
將尖嘴彎曲向上，擠壓膠管內(nèi)玻璃球?qū)馀菖懦?br>D
配制用于檢驗醛基的氫氧化銅懸濁液
向試管中加入2mL10%CuSO4溶液，再滴加數(shù)滴2%NaOH溶液，振蕩
物質(zhì)
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Mg(OH)2
Ni(OH)2
Ksp
4.9×10?17
2.8×10?39
5.6×10?12
2.1×10?15
反應(yīng)終點pH
沉淀率/%
Fe3+
Ni2+
1.5
94.04
0.19
2.5
99.21
0.56
3.8
99.91
3.31

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