可能用到的相對原子質(zhì)量：
H：1 C：12 N：14 O：16 Na：23 Mg：24 Al：27 S：32 Cl：35.5 Ca：40 Cu：64 Ba：127 Fe：56 K：39 Cu：64 Ag：108
一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個選項符合題目要求。
1．化學(xué)與生產(chǎn)、生活息息相關(guān)。下列有關(guān)說法錯誤的是（ ）
A．新切開的蘋果在空氣中切面變?yōu)楹稚c酚類物質(zhì)被氧化有關(guān)
B．中毒是因為其與血紅蛋白中的形成配位鍵的能力強于
C．向聚合物中引入磺酸基或羧基得到陰離子交換樹脂
D．有機玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）是由通過加聚反應(yīng)制得
2．某物質(zhì)的化學(xué)式為，X和Y為第二周期主族元素，Z為第三周期主族元素，Z原子的核外電子數(shù)是Y與X原子核外電子數(shù)之差的3倍，遇溶液呈血紅色，結(jié)構(gòu)式如圖所示，下列敘述正確的是（ ）
A．具有還原性B．原子半徑：
C．簡單氫化物的穩(wěn)定性：D．W元素在元素周期表中位于區(qū)
3．5－氨基四唑硝酸鹽受熱迅速生成以為主的環(huán)境友好型氣體，并放出大量的熱，是制造HTPB火箭推進劑的重要原料。該鹽結(jié)構(gòu)簡式如圖，其中五元環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，下列說法正確的是（ ）
A．陰離子的空間構(gòu)型為三角錐形
B．該化合物難溶于水
C．該化合物中五元環(huán)上的5個原子的雜化方式都相同
D．該化合物存在類似于苯分子的大鍵，化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定
4．已知有如圖晶體結(jié)構(gòu)：
下列有關(guān)晶體的敘述中，錯誤的是（ ）
A．在冰中，一個水分子周圍有4個緊鄰的水分子
B．金剛石晶體中碳原子所連接的最小環(huán)為六元環(huán)
C．石墨晶體的二維結(jié)構(gòu)，碳原子的配位數(shù)是3，采取雜化
D．在晶體里，每個周圍有6個距離最近且相等的
5．室溫下，通過下列實驗探究苯酚的性質(zhì)。
實驗1：向苯酚鈉溶液中通入足量，溶液變渾濁
實驗2：向苯酚濁液中加入少量固體充分反應(yīng)后，得澄清溶液且無氣體產(chǎn)生
實驗3：將濃度均為苯酚和苯酚鈉溶液等體積混合，測得混合液的為10
下列有關(guān)說法不正確的是（ ）
A．由實驗1可得出：
B．實驗2中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：
C．實驗2所得溶液中存在：
D．實驗3所得混合溶液中：
6．利用下列裝置（夾持裝置略）或操作進行實驗，能達到實驗?zāi)康牡氖牵? ）
7．如下反應(yīng)相關(guān)元素中，W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期元素，基態(tài)X原子的核外電子有5種空間運動狀態(tài)，基態(tài)Y、Z原子有兩個未成對電子，Q是區(qū)元素，焰色試驗呈綠色。下列說法錯誤的是（ ）
溶液溶液
A．單質(zhì)沸點：B．簡單氫化物鍵角：
C．反應(yīng)過程中有藍色沉淀產(chǎn)生D．是配合物，配位原子是Y
8．某鋰離子電池電極材料結(jié)構(gòu)如圖。結(jié)構(gòu)1是鈷硫化物晶胞的一部分，可代表其組成和結(jié)構(gòu)；晶胞2是充電后的晶胞結(jié)構(gòu)；所有晶胞均為立方晶胞。下列說法錯誤的是（ ）
A．結(jié)構(gòu)1鈷硫化物的化學(xué)式為B．晶胞2中S與S的最短距離為當
C．晶胞2中距Li最近的S有4個D．晶胞2和晶胞3表示同一晶體
9．化學(xué)用語可以表達化學(xué)過程，下列化學(xué)用語表達錯誤的是（ ）
A．用電子式表示的形成：
B．亞銅氨溶液除去合成氨原料氣中的：
C．用電子云輪廓圖示意鍵的形成：
D．制備芳綸纖維凱芙拉：
10．鷹爪甲素（如圖）可從治療瘧疾的有效藥物鷹爪根中分離得到。下列說法錯誤的是（ ）
A．有5個手性碳B．在120℃條件下干燥樣品
C．同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)中不可能含有苯環(huán)D．紅外光譜中出現(xiàn)了以上的吸收峰
二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個或兩個選項符合題目要求，全部選對得4分，選對但不全的得2分，有選錯的得0分。
11．下列實驗操作能達到相應(yīng)實驗?zāi)康牡氖牵? ）
12．環(huán)六糊精（D-吡喃葡萄糖縮合物）具有空腔結(jié)構(gòu)，腔內(nèi)極性較小，腔外極性較大，可包合某些分子形成超分子。圖1、圖2和圖3分別表示環(huán)六糊精結(jié)構(gòu)、超分子示意圖及相關(guān)應(yīng)用。下列說法錯誤的是（ ）
A．環(huán)六糊精屬于寡糖
B．非極性分子均可被環(huán)六糊精包合形成超分子
C．圖2中甲氧基對位暴露在反應(yīng)環(huán)境中
D．可用萃取法分離環(huán)六糊精和氯代苯甲醚
13．磷酸亞鐵鋰作為正極材料充放電過程中晶胞組成變化如下圖所示，在的晶胞中O圍繞和P分別形成正八面體和正四面體空隙，它們通過共頂點、共棱形成空間鏈狀結(jié)構(gòu)。下列說法錯誤的是（ ）
A．中x為
B．中的雜化方式為
C．中與的個數(shù)比為15：17
D．每個晶胞完全轉(zhuǎn)化為晶胞，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4
14．研究人員制備了一種具有鋰離子通道的導(dǎo)電氧化物，其立方晶胞和導(dǎo)電時遷移過程如下圖所示。已知該氧化物中為＋4價，為＋3價。下列說法錯誤的是（ ）
A．導(dǎo)電時，和的價態(tài)不變B．若，與空位的數(shù)目相等
C．與體心最鄰近的O原子數(shù)為12D．導(dǎo)電時、空位移動方向與電流方向相反
15．Bger吡啶合成反應(yīng)是指1，2，4－三唑和親雙烯體在四氫吡咯的催化作用下，經(jīng)雜原子Diels－Alder反應(yīng)再脫氮生成吡啶的反應(yīng)。反應(yīng)機理如圖：
下列說法錯誤的是（ ）
A．步驟1，3為加成反應(yīng)
B．步驟2，4，5為消去反應(yīng)
C．步驟1的產(chǎn)物能發(fā)生取代反應(yīng)和加聚反應(yīng)
D．步驟5的產(chǎn)物中最多有5個碳原子共平面
16．砷化鎵（）、碲化鎘（）等材料，可以直接把光能轉(zhuǎn)化成電能。回答下列問題：
（1）元素與N同族，預(yù)測的氫化物分子的空間構(gòu)型為_________；鍵角：_________（填“＞”、“＜”或“＝”）。
（2）經(jīng)X射線衍射實驗證明分子呈八面體結(jié)構(gòu)，則原子的雜化類型為_________（填序號）。
a．b．c．d．
與具有相似的結(jié)構(gòu)，則相同狀況下的熔沸點：_________（填“＞”、“＜”或“＝”）。
（3）二硒鍵和二硫鍵是重要的光響應(yīng)動態(tài)共價鍵，其光響應(yīng)原理可用圖表示，已知光的波長與其能量成反比，則圖中實現(xiàn)光響應(yīng)的波長：_________，（填“＞”、“＜”或“＝”），其原因是_________。
（4）的晶胞屬立方晶系，晶胞參數(shù)如圖1所示。以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子的分數(shù)坐標。如原子M的坐標為（0，0，0），則原子N的坐標為_________。
該晶胞沿其面對角線方向上的投影如圖2所示，則代表原子的位置是_________（填序號），晶胞中原子9和11之間的距離為_________。
17．肉桂酸是香料、化妝品、醫(yī)藥、塑料和感光樹脂等的重要原料。實驗室可用苯甲醛和乙酸酐、醋酸鈉等原料經(jīng)下列反應(yīng)制取肉桂酸，其中苯甲醛為無色油狀液體。已知：
Ⅰ．合成：反應(yīng)裝置如圖所示。向三頸燒瓶中先后加入研細的無水醋酸鈉、4.8g苯甲醛和5.6g乙酸酐，振蕩使之混合均勻。在150～170℃加熱1小時，保持微沸狀態(tài)。
（1）儀器A的名稱為_________。
（2）空氣冷凝管的作用是_________，該裝置加熱要控制反應(yīng)呈微沸狀態(tài)，如果劇烈沸騰，會導(dǎo)致肉桂酸產(chǎn)率降低，可能的原因是_________。
（3）不能把無水換成的原因是_________。
Ⅱ．粗品精制：已知水蒸氣蒸餾是分離提純有機化合物的重要方法之一，在水蒸氣蒸餾操作中，水蒸氣起到載熱體和降低沸點的作用，可使待提純的有機物在低于100℃的情況下隨水蒸氣一起被蒸餾出來，從而達到分離提純的目的。
將上述反應(yīng)后得到的混合物趁熱倒入圓底燒瓶中，進行下列操作：
a．在攪拌下，向反應(yīng)液中加入20mL水
b．再慢慢加入碳酸鈉溶液
c．然后進行水蒸氣蒸餾
d．待燒瓶內(nèi)溶液冷卻至室溫，在攪拌下，加入鹽酸酸化，析出大量晶體，過濾，洗滌，干燥。
（4）飽和溶液的作用有_________。水蒸氣蒸餾可除去的雜質(zhì)是_________；如何判斷蒸餾終點_________。
（5）若得到的肉桂酸晶體產(chǎn)品不純，應(yīng)采用_________法可得到純度更高的產(chǎn)品。
（6）若最后得到純凈的肉桂酸5.2g，則該反應(yīng)中的產(chǎn)率是_________（保留兩位有效數(shù)字）。
18．第Ⅷ族元素（、、等）在生產(chǎn)、生活中用途廣泛。回答下列問題：
（1）第四周期基態(tài)原子與基態(tài)未成對電子數(shù)相同的元素有_________種。
（2）鄰二氮菲（phen，結(jié)構(gòu)如圖）能通過N原子與形成穩(wěn)定的配合物，該配合物的特征顏色可用于測定的濃度。中的配位數(shù)為_________；實驗表明，鄰二氮菲檢驗的適宜范圍是2～9，其原因是_________。
（3）草酸亞鐵是生產(chǎn)磷酸鐵鋰動力電池的原料，可由草酸與硫酸亞鐵銨反應(yīng)制得。草酸與甲酸酸性相對強弱：草酸_________甲酸（填“＞”、“＜”或“＝”），其原因是_________。
（4）晶胞具有反尖晶石結(jié)構(gòu)，氧離子和不同價態(tài)鐵離子構(gòu)成A、B兩種結(jié)構(gòu)，如圖所示，其晶胞可以看作是由4個A型和4個B型小單元交替并置而成。
①填充在圍成的_________空隙處（填“正四面體”或“正八面體”）。
②納米材料的量子尺寸效應(yīng)可以顯著改變材料電磁性能，材料表面原子（或離子）占總原子（或離子）數(shù)的比例是重要的影響因素。假設(shè)某納米顆粒恰好是一個圖C晶胞，該顆粒表面離子與總離子數(shù)的最簡整數(shù)比為_________。
19．特戈拉贊（化合物K）是抑制胃酸分泌的藥物，其合成路線如下：
已知：
I．Bn為，咪唑為；
II．和不穩(wěn)定，能分別快速異構(gòu)化為和。
回答下列問題：
（1）B中含氧官能團只有醛基，其結(jié)構(gòu)簡式為_________。
（2）G中含氧官能團的名稱為_________和_________。
（3）J→K的反應(yīng)類型為_________。
（4）D的同分異構(gòu)體中，與D官能團完全相同，且水解生成丙二酸的有_________種（不考慮立體異構(gòu)）。
（5）E→F轉(zhuǎn)化可能分三步：①E分子內(nèi)的咪唑環(huán)與羧基反應(yīng)生成X；②X快速異構(gòu)化為Y，圖Y與反應(yīng)生成F。第③步化學(xué)方程式為_________。
（6）苯環(huán)具有與咪唑環(huán)類似的性質(zhì)。參考B→X的轉(zhuǎn)化，設(shè)計化合物I的合成路線如下（部分反應(yīng)條件已略去）。其中M和N的結(jié)構(gòu)簡式為_________和_________。
20．化合物1是一種藥物中間體，可由下列路線合成（Ph代表苯基，部分反應(yīng)條件略去）：
已知：
i）
ii）易與含活潑氫化合物（）反應(yīng)：代表、、、等。
（1）A、B中含氧官能團名稱分別為_________、_________。
（2）E在一定條件下還原得到，后者的化學(xué)名稱為_________。
（3）H的結(jié)構(gòu)簡式為_________。
（4）E→F反應(yīng)中、下列物質(zhì)不能用作反應(yīng)溶劑的是_________（填標號）。
a．b．
c．d．
（5）D的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的有_________種（不考慮立體異構(gòu)），寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_________。
①含有手性碳②含有2個碳碳三鍵③不含甲基
（6）參照上述合成路線，設(shè)計以和不超過3個碳的有機物為原料，制備一種光刻膠單體的合成路線_________（其他試劑任選）。
化學(xué)答案
1C 2A 3C 4D 5A6D 7D 8B 9B 10B11AC 12B 13BC 14B 15CD
16．（12分）（1）三角錐形（1分） ＜（1分）
（2）b（1分） ＞（1分）
（3）＜（1分） 原子半徑比S原子大，鍵的鍵能比的小，斷裂所需的最低能量小，對應(yīng)的光的波長較長（1分）
（4）（2分） 7，8，11（2分） 或（2分）
17．（12分）（1）三頸燒瓶（1分）
（2）使反應(yīng)物冷凝回流（1分） 乙酸酐蒸出，反應(yīng)物減少，平衡逆向移動（1分）
（3）受熱生成水會使乙酸酐水解（2分）
（4）將肉桂酸轉(zhuǎn)化為肉桂酸鈉，溶于水，中和乙酸（1分） 苯甲醛（1分） 當餾出液澄清透明不再含有油滴時，即可斷定水蒸氣蒸餾結(jié)束（2分）
（5）重結(jié)晶（1分）
（6）78%（2分）
18（10分）（1）3（1分）
（2）6（1分） 當濃度較高時，鄰二氮菲中的N原子會優(yōu)先與形成配位鍵，導(dǎo)致與的配位能力減弱；當濃度較高時，會與作用，從而影響鄰二氮菲與的配位（2分）
（3）＞（1分） 羧基具有吸電子作用，使相鄰羧基中羥基的極性增大，更易電離出氫離子（2分）
（4）正八面體（1分） 7：33（2分）
19．（12分）（1）（1分）
（2）（酚）羥基（1分） 羧基（1分）
（3）取代反應(yīng)（1分）
（4）6（2分）
（5）（2分）
（6）（2分） （2分）
20．（14分）（1）羥基（1分） 醛基（1分）
（2）1，2-二甲基苯（鄰二甲苯）（1分）
（3）（2分）
（4）bc（2分）
（5）4（2分） （2分）
（6）：（3分）
A
B
C
D
制備溴苯
證明苯環(huán)使羥基活化
證明制得的氣體是乙烯
檢驗溴乙烷中含有溴元素
選項
實驗操作
實驗?zāi)康?br>A
在含少量苯酚的苯中加入溶液，充分振蕩后再分液
提純苯
B
向中滴加溴水
檢驗該有機物中含碳碳雙鍵
C
分別向水、乙醇中加入顆粒大小相近的鈉粒
探究水、乙醇中鍵斷裂的難易程度
D
加熱、乙醇和2－溴丙烷的混合物，并將氣體通入酸性高錳酸鉀溶液中
驗證消去反應(yīng)的產(chǎn)物是丙烯
苯甲醛
乙酸酐
肉桂酸
乙酸
溶解度（25℃，g/100g水）
0.3
遇水易水解成乙酸
0.04
互溶
沸點（℃）
179.6
138.6
300
118
相對分子質(zhì)量
106
102
148
60

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