命題單位： 制卷單位：
注意事項：
1．本試卷分選擇題和非選擇題兩部分，共100分?？荚嚂r間75分鐘。
2．答案全部寫在答題卡上，寫在試題紙上一律無效。
3．可能用到的相對原子質(zhì)量：H-1 N-14 O-16 Na-23 S-32 Cr-52 Fe-56 Re-186
選擇題（共39分）
一、單項選擇題：共13題，每題3分，共39分。每題只有一個選項最符合題意。
1．高分子是生產(chǎn)生活中的常見物質(zhì)。下列物質(zhì)中不屬于高分子的是
A．油脂 B．淀粉C．蛋白質(zhì) D．合成橡膠
2．反應2NH3＋NaClO= NaCl＋N2H4＋H2O可用于制備肼(N2H4)。下列說法正確的是
A．Na+的結構示意圖為8
2
+11
1

B．NH3的空間構型為平面三角形
C．NaClO中既含離子鍵又含共價鍵 D．N2H4的結構式為H—eq \(N, \s\up16(H),\s\up9(|))==eq \(N, \s\up16(H),\s\up9(|))—H
3．實驗室制取純堿，下列相關原理、裝置能達到實驗目的的是

A．制取CO2 B．除去CO2中HCl C．制取NaHCO3 D．制取純堿
4．四羥基合鋁酸鈉([NaAl(OH)4])與過量CO2反應可制得Al(OH)3。下列說法正確的是
A．半徑：r(O2?)＜r(Al3＋) B．電負性：χ (C)＜χ (O)
C．氫化物沸點：H2O＜CH4 D．堿性：NaOH＜Al(OH)3
閱讀下列材料，完成5~7題：
硼單質(zhì)及其化合物應用廣泛。BF3極易水解生成HBF4（HBF4在水中完全電離為H＋和BF eq \\al(－,4) ）和硼酸(H3BO3)，硼酸是一元弱酸，能溶于水。硼酸和甲醇在濃硫酸催化下生成揮發(fā)性的硼酸甲酯[B(OCH3)3]，硼酸甲酯主要用作木材防腐劑等。乙硼烷（B2H6，常溫下為氣態(tài)）是一種潛在的高能燃料，在O2中完全燃燒生成B2O3固體和液態(tài)水，燃燒熱為2165 kJ·ml?1；氨硼烷(H3NBH3)是很好的儲氫材料，在Ni/P催化劑作用下水解生成NH4[B(OH)4]并釋放出氫氣，氨硼烷在高溫下脫氫制得氮化硼(BN)，氮化硼晶體結構類似于金剛石，具有高硬度。
5. 下列說法正確的是
A．BN是分子晶體 B．H3NBH3分子內(nèi)存在配位鍵
C．B(OCH3)3分子間能形成氫鍵 D．BF3是由極性鍵構成的極性分子
6. 下列化學反應表示正確的是
A．BF3和水反應：4BF3＋3H2O===6H＋＋3BF eq \\al(－,4) ＋BO eq \\al(3－,3)
B．制備B(OCH3)3：H3BO3＋3CH3OH eq \(====,\s\up7(濃硫酸)) B(OCH3)3
C．氨硼烷釋氫反應：H3NBH3＋4H2O eq \(====,\s\up7(Ni/P)) NH4[B(OH)4]＋3H2↑
D．乙硼烷的燃燒熱：B2H6(g)＋3O2(g) ===B2O3(s)＋3H2O(l) ΔH＝2165 kJ·ml?1
7. 下列有關反應描述正確的是
A．H3NBH3高溫脫氫反應中，H3NBH3斷裂σ鍵和π鍵
B．H3NBH3水解反應中，Ni/P催化劑能提高該反應的活化能
C．BF3水解生成HBF4，B原子軌道的雜化類型由sp3轉(zhuǎn)化為sp2
D．H3BO3和CH3OH的反應中，濃硫酸能加快反應速率
8．利用H2S廢氣制取單質(zhì)硫有兩種途徑如題8圖所示，下列說法正確的是
A．SO2是H2S轉(zhuǎn)化為S反應中的催化劑
B．每生成32 g S，理論上消耗1 ml Fe2(SO4)3
C．兩種途徑中所涉及的反應均為氧化還原反應
D．2H2S (g)＋SO2(g)===3S(s)＋2H2O(g)的ΔS＞0
題8圖
9．利用微生物處理有機廢水獲得電能，同時可實現(xiàn)海水淡化，現(xiàn)以NaCl溶液模擬海水，采用惰性電極，用如題9圖所示裝置處理有機廢水（以含CH3COO－的溶液為例）。下列說法正確的是
A．a(chǎn)極發(fā)生還原反應
B．為了實現(xiàn)海水的淡化，隔膜1為陽離子交換膜
C．電池工作一段時間后，正、負極產(chǎn)生氣體的物質(zhì)的量之比約為2∶1
D．該裝置內(nèi)工作溫度越高，海水淡化效果越好
電解
題9圖
HCl(aq)
10．在給定條件下，下列制備過程涉及的物質(zhì)轉(zhuǎn)化均可實現(xiàn)的是
H2O
O2
催化劑
A．金屬Al制備：Al(OH)3 AlCl3溶液 Al
石灰水
電解
B．硝酸工業(yè)：NH3 NO HNO3
H2
高溫
HCl
高溫
C．制漂白粉：NaCl溶液 Cl2 漂白粉
D．高純硅制備：粗硅 SiHCl3 高純硅
11．室溫下，根據(jù)下列實驗過程及現(xiàn)象，能驗證相應實驗結論的是
12．室溫下，通過下列實驗探究NaHC2O4溶液的性質(zhì)。
實驗1：測得10 mL 0.1 ml·L?1NaHC2O4溶液的pH＜7。
實驗2：向0.1 ml·L?1 NaHC2O4溶液中通入一定量NH3，測得溶液pH＝7。
實驗3：向10 mL 0.1 ml·L?1NaHC2O4溶液中加入等體積0.1 ml·L?1HCl溶液，無明顯現(xiàn)象。
下列說法正確的是
A．實驗1中：c(H2C2O4)＞c(C2Oeq \\al(2－,4))
B．根據(jù)實驗1推測：Ka1(H2C2O4)·K a2(H2C2O4)＜K w
C．實驗2所得溶液中：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H2C2O4)＝c(C2Oeq \\al(2－,4))
D．實驗3所得溶液中：c(H2C2O4)＝c(Cl－)
13． CH4－CO2重整反應可獲得H2，主要反應如下：
反應Ⅰ：CH4(g)＋CO2(g)===2CO(g)＋2H2(g)；ΔH1＝247 kJ·ml?1
反應Ⅱ： H2(g)＋CO2(g)=== CO(g)＋H2O(g)；ΔH2＝41 kJ·ml?1
反應Ⅲ：CH4(g)＋H2O (g)===CO(g)＋3H2(g)；ΔH3＝225 kJ·ml?1
800℃，1.01×105 Pa下，將n起始(CH4)∶n起始(CO2)＝1∶1的混合氣體置于含不同水量的密閉容器中，平衡時CH4和CO2的轉(zhuǎn)化率、CO的選擇性（可表示為 eq \f(n生成(CO),n反應(CH4)+ n反應(CO2)) ×100%）如題13圖所示。下列說法正確的是
A. 曲線a表示CO2
B. 升溫或增大壓強，均能提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率
題13圖
C. eq \f(n(H2O),n(CH4)) 在0.1~0.2時，CO的選擇性增大，此時反應Ⅱ占據(jù)主導地位
D. 可以通過向CH4－CO2重整反應中添加水，來增大 eq \f(n(H2),n(CO)) 的比值
非選擇題（共61分）
14．（15分）回收富錸渣（主要含ReS2、CuS、Bi2S3）可制備航天材料高錸酸銨和金屬錸。
題14圖-1
（1）富錸渣用30%H2O2和0.1 ml·L?1 H2SO4的混合溶液氧化酸浸，ReS2、CuS、Bi2S3中金屬元素以HReO4、CuSO4、(BiO)2SO4形式存在，硫元素以SOeq \\al(2－,4)和S形式存在；將酸浸液過濾，得到含低濃度的HReO4溶液和濾渣。Re、Cu、Bi浸出率（eq \f(浸出液中某元素的物質(zhì)的量,某元素的總物質(zhì)的量)×100%）隨浸取時間變化如題14圖-1所示。
①濾渣的主要成分為 ▲ （填化學式）。
②氧化酸浸中，ReS2轉(zhuǎn)化為兩種強酸，該反應的化學方程式為 ▲ 。
③60min后，Cu浸出率略有上升的原因是 ▲ 。
（2）含低濃度的HReO4溶液通過萃取、反萃取、提純后得到高純度NH4ReO4。用含有機胺(R3N)的有機溶劑作為萃取劑提純一定濃度的HReO4溶液，原理為：
2R3N＋H+＋ReOeq \\al(－,4)eq \(\s\up 6(萃取),\s\d 4(eq \(\s\up 2(?),\s\d 4(反萃取))))(R3N)2·HReO4（有機層）。反萃取時，加入氨水的目的是 ▲ 。
題14圖-2
（3）NH4ReO4焙燒可制得金屬錸。將5.36 mg NH4ReO4（摩爾質(zhì)量為268 g·ml?1）分別在空氣和氫氣氛圍中焙燒，剩余固體質(zhì)量隨溫度變化曲線如題14圖-2所示。
①在空氣中焙燒，500 ℃時幾乎沒有固體剩余的原因是 ▲ 。
題14圖-3
②在氫氣中焙燒，350 ℃得到錸的某種氧化物的晶胞如題14圖-3所示，距離Re原子最近的O原子有 ▲ 個。在整個過程中，H2的實際用量遠大于理論反應用量，H2所起的作用有 ▲ 。
15．（15分）“亞硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO3)2·H2O]沉淀法”處理高濃度氨氮廢水（含NHeq \\al(+,4)、Cl－和H+），可減少水體富營養(yǎng)化。
按n(NHeq \\al(+,4))∶n(Fe2+)∶n(SOeq \\al(2－,3))=2∶1∶2向氨氮廢水中依次加入Na2SO3溶液和FeCl2溶液，用稀HCl和稀NaOH溶液調(diào)節(jié)初始氨氮廢水的pH。
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
pH=4
pH=5
pH=6
pH=7
pH=8
pH=9
*
*
Fe(OH)SO4
(NH4)2Fe(SO3)2·H2O
Fe2(SO4)3
Fe2O3 Fe2(SO4)3
強度
衍射角/o
*
（1）不同初始pH對反應的影響。測得不同初始pH對氨氮去除率的影響如題15圖-1所示，反應后固體產(chǎn)物的XRD圖譜如題15圖-2所示（XRD圖譜可用于判斷某晶態(tài)物質(zhì)是否存在）。
題15圖-1
題15圖-2
①pH＝4時，SOeq \\al(2－,3)部分氧化為SOeq \\al(2－,4)，F(xiàn)e2+和SOeq \\al(2－,4)轉(zhuǎn)化為Fe(OH)SO4的離子方程式為 ▲ 。
②pH＝5~8時生成(NH4)2Fe(SO3)2·H2O沉淀，該反應的離子方程式為 ▲ 。
③pH＝9時，氨氮去除率比較低的原因是 ▲ ，此時仍有部分氨氮被去除的原因是 ▲ 。
（2）反應過程中pH變化。其他條件不變，調(diào)節(jié)溶液初始pH為7.5，充分攪拌并反應一段時間，氨氮去除率和溶液pH隨時間變化如題15圖-3所示。
題15圖-3
①0~30min時，氨氮去除率升高，溶液pH急劇降低的主要原因是 ▲ 。
②30min后，溶液pH繼續(xù)降低的可能原因是 ▲ 。
16．（15分）以鉻鐵礦（主要成分為FeCr2O4，含Al2O3、SiO2等雜質(zhì)）為原料制備紅礬鈉(Na2Cr2O7·2H2O)，實現(xiàn)鉻資源利用。
已知：①礦物中相關元素可溶性組分物質(zhì)的量濃度對數(shù)lgc與pH的關系如題16圖-1所示，當溶液中可溶性組分濃度c≤1.0×10?5 ml·L?1時，可認為已除盡。
②部分物質(zhì)的溶解度隨溫度變化曲線如題16圖-2所示。

題16圖-1 題16圖-2
（1）焙燒鉻鐵礦。將鉻鐵礦與純堿混合，在空氣中高溫焙燒，F(xiàn)eCr2O4轉(zhuǎn)化為Na2CrO4和Fe2O3，雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為可溶性鈉鹽。FeCr2O4反應的化學方程式為 ▲ ；下列操作能提高焙燒反應速率的有 ▲ （填序號）。
A．降低通入空氣的速率 B．將鉻鐵礦粉碎 C．焙燒時將礦物與空氣逆流而行
（2）除雜。將焙燒后的產(chǎn)物水浸一段時間后，調(diào)節(jié)溶液4.5≤pH≤9.3，過濾，pH不能太高也不能太低的原因是 ▲ 。
（3）制備紅礬鈉。補充完整制取Na2Cr2O7·2H2O晶體的實驗方案：向除雜后的含鉻濾液中， ▲ 。[實驗中可選用的試劑：稀硫酸、稀鹽酸。]
（4）Na2Cr2O7可用于測定水體的COD（COD是指每升水樣中還原性物質(zhì)被氧化所需要O2的質(zhì)量）?，F(xiàn)有某水樣100.00 mL，酸化后加入0.1000 ml·L?1的Na2Cr2O7溶液10.00 mL，使水樣中的還原性物質(zhì)完全被氧化，再用0.2000 ml·L?1的FeSO4溶液滴定剩余的Cr2Oeq \\al(2－,7)，Cr2Oeq \\al(2－,7)被還原為Cr3+，消耗FeSO4溶液25.00 mL，則該水樣的COD為 ▲ mg·L?1（寫出計算過程）。
17．（16分）尿素在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等諸多領域應用廣泛。
（1）工業(yè)上利用合成氨工藝聯(lián)合生產(chǎn)尿素，原理如題17圖-1所示。
①若反應器Ⅰ和Ⅱ中各有1 ml H2O參加反應，理論上可獲得 ▲ ml H2。
題17圖-1
②反應器Ⅳ中主要通過兩步完成，其能量變化如題17圖-2所示，第一步反應的平衡常數(shù)表達式為K＝ ▲ ，總反應 2NH3(g)＋CO2(g)CO(NH2)2(s)＋H2O(g)， ?H＝ ▲ kJ·ml?1；反應器Ⅳ中還發(fā)生尿素水解、尿素縮合生成縮二脲[ (NH2CO)2NH]等副反應，其他條件一定時，EQ \f( n(NH3),n(CO2))與尿素產(chǎn)率的關系曲線如題17圖-3所示，NH3過量對尿素產(chǎn)率的影響比CO2過量對尿素產(chǎn)率的影響大的原因是 ▲ 。

題17圖-2 題17圖-3
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0
0.5
1.0
1.5
吸附
*N2+*COOH
*N2+*CO
*NCON*
*NCONH
*NHCONH2
*NHCONH
*NH2CONH2
CO(NH2)2
*NCONH2
相對能量（eV）
（2）電催化法合成尿素。一種新型異質(zhì)結構Bi－BiVO4催化劑用于酸性介質(zhì)中CO2和N2電化學合成尿素。反應過程中，電子能自發(fā)從BiVO4端轉(zhuǎn)移到Bi端，在Bi－BiVO4催化劑這一極可能的反應機理如題17圖-4所示，反應部分歷程及能量關系如題17圖-5所示。
氣體吸附
Bi-BiVO4
Bi-BiVO4
H++e-
CO2還原
Bi-BiVO4
Bi-BiVO4
H++e-
連接
Bi-BiVO4
2(H++e-)
尿素生成
Bi-BiVO4
Bi-BiVO4
Bi-BiVO4
2(H++e-)
遠端加氫
交替加氫

題17圖-4 題17圖-5
①在Bi－BiVO4催化劑這一極發(fā)生的電極反應式為 ▲ 。
②反應過程中更傾向于生成交替加氫的中間體，原因是 ▲ 。
e-
e-
CO2
H+
H+
e-
e-/H+
-H2O
題17圖-6
③電催化合成尿素成功的關鍵取決于CO2的還原路徑，CO2的可能還原路徑如題17圖-6所示，CO2在Bi－BiVO4催化劑作用下能還原成﹡CO的原因是 ▲ 。
無錫市普通高中2024年秋學期高三期中教學質(zhì)量調(diào)研測試
化學參考答案
單項選擇題：本題包括13小題，每題3分，共計39分。每題只有一個選項最符合題意。
14．（15分）
（1）①Bi2S3、S 、CuS（多答(BiO)2SO4不扣分） (2分)
②2ReS2＋19H2O2=2HReO4＋4H2SO4＋14H2O (2分)
③產(chǎn)物中H2SO4生成的量增多，H2SO4的濃度增大，Cu的浸出率增大 (2分)
（2）加入氨水，c(OH－)增大，有利于向反萃取方向進行，ReOeq \\al(－,4)量增多，同時c(NHeq \\al(+,4))增大，有利于NH4ReO4生成。 (3分)
（3）①NH4ReO4在空氣中焙燒生成Re2O7，Re2O7沸點低受熱變成氣體 (2分)
② 8 (2分)
H2除用作還原劑外，還用于排盡裝置中的空氣、做錸的保護氣或冷卻劑 (2分)
15．（15分）
（1）①4Fe2+＋O2＋4SOeq \\al(2－,4)＋2H2O=4Fe(OH)SO4↓ (2分)
②2NHeq \\al(+,4)＋Fe2+＋2SOeq \\al(2－,3)＋H2O=(NH4)2Fe(SO3)2·H2O↓ (2分)
③Fe2+氧化為Fe3+，SOeq \\al(2－,3)氧化為SOeq \\al(2－,4)，F(xiàn)e3+轉(zhuǎn)化為Fe2(SO4)3，F(xiàn)e2O3，不會與NHeq \\al(+,4)結合生成亞硫酸亞鐵銨沉淀，導致氨氮去除率降低； (3分)
堿性較強，NHeq \\al(+,4)與OH－反應轉(zhuǎn)化為NH3，從而去除 (2分)
（2）①SOeq \\al(2－,3)水解呈堿性，生成沉淀消耗大量SOeq \\al(2－,3)占主導地位 (3分)
②Fe2+氧化為Fe3+，F(xiàn)e2+或Fe3+發(fā)生水解或Fe3+與SOeq \\al(2－,3)發(fā)生氧化還原反應，釋放出H+(3分)
16．（15分）
（1）4FeCr2O4＋8Na2CO3＋7O2 eq \(====,\s\up7(高溫)) 8Na2CrO4＋2Fe2O3＋8CO2 (2分)
BC (2分)
（2）過低Al3+不能除盡；過高Al元素以 [Al(OH)4]－、Si元素以SiOeq \\al(2－,3) 形式存在，難以去除 (2分)
（3）加入稀硫酸酸化(1分)，至溶液pH約為2(1分)，將溶液加熱濃縮至80℃以上(1分)，趁熱過濾(1分)，將濾液冷卻結晶，過濾，得到Na2Cr2O7·2H2O晶體(1分)。
（4）80 mg·L?1
解題過程：Cr2Oeq \\al(2－,7)＋6Fe2+＋14H+ =2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O
1 6
n(Cr2Oeq \\al(2－,7))＝ EQ \f(0.2000 ml·L?1×25.00×10–3L, 6)＝EQ \f( 5, 6)×10–3 mml (1分)
則100ml廢水中，與廢水反應的n(Cr2Oeq \\al(2－,7))＝0.1000 ml·L?1×10.00×10–3 L－EQ \f( 5, 6)×10–3 ml
＝EQ \f( 1, 6)×10–3 ml (1分)
1L廢水水樣中被還原的n(Cr2Oeq \\al(2－,7))＝EQ \f( 1, 6)×10–2 ml
2K2Cr2O7～3O2可求出廢水中化學耗氧量即COD，
COD＝EQ \f(3×32, 2)×EQ \f( 1, 6)×10–2 ×103 mg·L?1＝80 mg·L?1 (2分)
17．（16分）
（1）① 4 (2分)
② EQ \f(1,c2 (NH3)·c(CO2)) (2分) －87.0 （2分）
第二步脫水反應活化能高，是一個慢反應，增大氨氣的量可以與水反應，促使第二步反應正向進行，同時抑制尿素的水解、尿素縮合生成縮二脲等副反應的發(fā)生 (3分)
（2）①CO2＋N2＋6e－＋6H+=CO(NH2)2＋H2O (2分)
②交替加氫中間體﹡NHCONH能量低，更穩(wěn)定（或遠端加氫的中間體能壘較高，反應較難生成） (2分)
③電子能自發(fā)從BiVO4端轉(zhuǎn)移到Bi端，導致Bi端帶負電；因為電負性C小于O，故CO2中的C原子顯正電性，CO2中C原子吸附在帶負電的Bi端 (3分)
選項
實驗過程及現(xiàn)象
實驗結論
A
向物質(zhì)的量濃度、體積均相同的Na2CO3和NaHCO3溶液中各滴加1滴酚酞，溶液變紅，前者紅色更深
水解程度：COeq \\al(2－,3)＞HCOeq \\al(－,3)
B
向2 mL 1 ml·L?1NaOH溶液中滴加2滴0.1 ml·L?1 MgCl2，再滴加2滴0.1 ml·L?1 FeCl3溶液，先生成白色沉淀，后生成紅褐色沉淀
Ksp[Mg(OH)2]＞Ksp[Fe(OH)3]
C
向一定濃度CuSO4溶液中通入H2S氣體，出現(xiàn)黑色沉淀
酸性：H2S＞H2SO4
D
用pH計分別測定等體積的CH3COOH溶液和CH2ClCOOH溶液的pH，CH2ClCOOH溶液的pH小
O－H鍵的極性增強，羧酸酸性增強
題號
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
答案
A
C
A
B
B
C
D
B
C
D
A
C
D

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