學生用書P237
(選擇題每小題4分)
1.(雙選)已知:Ksp(CaC2O4)=2.32×10-9;草酸:Ka1=5.9×10-2、Ka2=6.4×10-5;醋酸:Ka=1.8×10-5。下列說法正確的是( )
A.CaC2O4懸濁液中滴加過量冰醋酸,懸濁液變澄清
B.CaC2O4飽和溶液中加Na2CO3溶液,無現(xiàn)象,則Ksp(CaC2O4)c(M+)>c(H+)>c(OH-)
答案:D
解析:向10.00 mL 0.1 ml·L-1 MOH堿溶液中滴加0.1 ml·L-1鹽酸,溶液的pH降低,由圖可知,c點為滴定終點。由圖可知,0.1 ml·L-1 MOH溶液的pH小于13,則其為弱堿,其電離方程式為MOHM++OH-,A錯誤;MOH電離出的氫氧根離子會抑制水的電離,隨著鹽酸的加入消耗MOH,水的電離程度增大,則水的電離程度:c>b>a,B錯誤;根據(jù)電荷守恒可知,c(Cl-)+c(OH-)=c(M+)+c(H+),此時溶液顯中性,則c(Cl-)=c(M+),C錯誤;由分析可知,c為滴定終點,則c點為MCl,且此時由于M+的水解,導致溶液顯酸性,則c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-),D正確。
4.(2024·廣西柳州一模)已知H3XO3是二元弱酸,常溫下,向10 mL 0.10 ml·L-1 K2HXO3溶液中滴加0.10 ml·L-1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸體積的關系如圖所示,下列說法正確的是( )
A.b點溶液中存在c(Cl-)=c(HXO32-)+c(H2XO3-)+c(H3XO3)
B.常溫下,H3XO3的一級電離常數(shù)數(shù)量級是10-4
C.H3XO3與足量的KOH溶液反應的離子方程式為H3XO3+3OH-XO33-+3H2O
D.水的電離程度:c>b>a
答案:A
解析:由圖可知,a點鹽酸體積為5 mL,K2HXO3溶液與鹽酸反應得到等濃度的K2HXO3、KH2XO3、KCl的混合溶液,溶液pH為6.1;b點鹽酸體積為10 mL,K2HXO3溶液與鹽酸反應得到等濃度的KH2XO3和KCl的混合溶液;c點鹽酸體積為20 mL,K2HXO3溶液與鹽酸反應得到H3XO3和KCl的混合溶液,溶液pH為2.0。由分析可知,b點為等濃度的KH2XO3和KCl的混合溶液,溶液中存在元素守恒關系c(Cl-)=c(HXO32-)+c(H2XO3-)+c(H3XO3),故A正確。由分析可知,c點為H3XO3和KCl的混合溶液,溶液pH為2.0,由原子個數(shù)守恒可知,H3XO3的濃度為0.10ml·L-1×0.01 L0.03 L=130 ml·L-1,則H3XO3的一級電離常數(shù)約為10-2×10-2130=3×10-3,數(shù)量級為10-3,故B錯誤。H3XO3為二元弱酸,與足量的氫氧化鉀溶液反應生成K2HXO3和水,反應的離子方程式為H3XO3+2OH-HXO32-+2H2O,故C錯誤。HXO32-在溶液中水解促進水的電離、H3XO3在溶液中電離出的氫離子抑制水的電離,a到c的過程中,HXO32-的濃度減小、H3XO3的濃度增大,則水的電離程度的大小順序為a>b>c,故D錯誤。
5.(2024·全國新課標卷)常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中,分布分數(shù)δ與pH的變化關系如圖所示。[比如:δ(CH2ClCOO-)=c(CH2ClCOO-)c(CH2ClCOOH)+c(CH2ClCOO-)]
下列敘述正確的是( )
A.曲線M表示δ(CHCl2COO-)~pH的變化關系
B.若酸的初始濃度為0.10 ml·L-1,則a點對應的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)
C.CH2ClCOOH的電離常數(shù)Ka=10-1.3
D.pH=2.08時,電離度α(CH2ClCOOH)電離度α(CHCl2COOH)=
答案:D
解析:由分析知,隨著pH的增大,c(CH2ClCOOH)和c(CHCl2COOH)減小,c(CH2ClCOO-)和c(CHCl2COO-)增大,由于—Cl為吸電子基團,則CHCl2COOH的酸性強于CH2ClCOOH的酸性,即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH),δ(酸分子)=δ(酸根離子)=0.5時的pH分別約為1.3、2.8,則兩種酸的電離常數(shù)分別為Ka(CHCl2COOH)=c(H+)·c(CHCl2COO-)c(CHCl2COOH)≈10-1.3,Ka(CH2ClCOOH)=c(H+)·c(CH2ClCOO-)c(CH2ClCOOH)≈10-2.8,曲線M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的變化關系,A、C兩項錯誤;a點所在曲線表示δ(CHCl2COOH)~pH的變化關系,初始c0(CHCl2COOH)=0.10 ml·L-1,若溶液中溶質只有CHCl2COOH,則c(CHCl2COO-)=c(H+)≈Ka(CHCl2COOH)·c0(CHCl2COOH)=10-1.15 ml·L-1≈0.07 ml·L-1,由圖像知,a點對應的pH為1.0,即c(H+)=0.10 ml·L-1,則說明此時溶液中加入了酸性更強的酸,根據(jù)電荷守恒,c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-),B項錯誤;電離度α=n電離n始,n始=n電離+n未電離,則α(CH2ClCOOH)=δ(CH2ClCOO-),α(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-),pH=2.08時,δ(CH2ClCOO-)=0.15,δ(CHCl2COO-)=0.85,D項正確。
6.(2024·陜西西安一模)常溫下,向C(NO3)2、Pb(NO3)2和HR的混合液中滴加NaOH溶液,pM與pH的關系如圖所示,已知pM=-lgc(M),c(M)代表c(C2+)、c(Pb2+)或c(R-)c(HR);Ksp[C(OH)2]>Ksp[Pb(OH)2];當被沉淀的離子的物質的量濃度小于1×10-5 ml·L-1時,認為該離子已沉淀完全,下列敘述錯誤的是( )
A.X、Z分別代表-lgc(Pb2+)、-lgc(R-)c(HR)與pH的關系
B.常溫下,C(OH)2的Ksp=1×10-15
C.圖中a點對應溶液的pH為6.5,此時溶液中c(R-)1,則溶液中c(R-)大于c(HR),C錯誤;由方程式可知,反應的平衡常數(shù)K=c(C2+)c(Pb2+)=c(C2+)c2(OH-)c(Pb2+)c2(OH-)=Ksp[C(OH)2]Ksp[Pb(OH)2]=1.0×10-151.0×10-20=1×105,故D正確。
7.(雙選)已知室溫時:L+H2OHL++OH- K=1×10-9?；衔風與Fe2+形成配合物(Fe2++aLFeLa2+),FeLa2+的濃度隨FeSO4的投料百分比的變化如圖所示(χ=c0(Fe2+)c0(Fe2+)+c0(L),c0表示初始濃度)。
下列說法錯誤的是( )
A.a=3
B.25 ℃時,0.1 ml·L-1的L溶液pH≈5
C.降低pH有利于FeLa2+的生成
D.χ=0.25的溶液中,c(L)+c(HL+)+ac(FeLa2+)>3c(Fe2+)
答案:BC
解析:當χ=c0(Fe2+)c0(Fe2+)+c0(L)=0.25,c0(Fe2+)+c0(L)=4c0(Fe2+),c0(Fe2+)c0(L)=13,當投料比與方程式中化學計量數(shù)一致時,產物濃度最大,即a=3,故A正確;L+H2OHL++OH-的K=c(HL+)·c(OH-)c(L)=1×10-9,當c(L)=0.1 ml·L-1時,c(HL+)·c(OH-)=1×10-10,即c(HL+)≈c(OH-)≈1×10-5 ml·L-1,pH=-lgc(H+)=-lg10-1410-5=9,故B錯誤;降低pH,L+H2OHL++OH-平衡正向移動,c(L)減小,使得Fe2++aLFeLa2+平衡逆向移動,不利于FeLa2+的生成,故C錯誤;由A可知,a=3,χ=0.25的溶液中,由元素守恒可得:c(L)+c(HL+)+3c(FeLa2+)=3[c(Fe2+)+c(FeLa2+)],即c(L)+c(HL+)+ac(FeLa2+)>3c(Fe2+),故D正確。
8.(2024·浙江紹興一模)常溫下,用0.5 ml·L-1 NaHCO3溶液滴定25.00 mL 0.25 ml·L-1 CaCl2溶液,測得混合溶液的pH隨滴加NaHCO3溶液體積的變化如圖所示,當?shù)渭?5.00 mL NaHCO3溶液時出現(xiàn)較為明顯的白色沉淀[已知:常溫下,
Ksp(CaCO3)=3.5×10-9、Ka1(H2CO3)=4.4×10-7、Ka2(H2CO3)=4.5×10-11、100.8≈6.3]。
下列說法正確的是( )
A.從a點到b點,水的電離程度減小
B.從b點到c點,pH減小是因為發(fā)生反應:Ca2++HCO3-CaCO3↓+H+
C.c點溶液中:c(HCO3-)>c(CO32-)>c(H2CO3)
D.d點溶液中c(Ca2+)·c(HCO3-)≈4.9×10-6
答案:D
解析:a點是氯化鈣溶液,pH=7,溶液呈中性,b點是CaCl2溶液和NaHCO3混合溶液,兩者之間沒有發(fā)生反應,碳酸氫根離子水解呈堿性,c點溶液呈堿性,d點沉淀的量已經(jīng)不再變化,但溶液仍為堿性,說明碳酸氫根離子的水解大于電離。從a點到b點,NaHCO3溶液逐漸增多,促進水的電離,水的電離程度增大,A錯誤;從b點到c點,pH減小是因為HCO3-CO32-+H+、CO32-+Ca2+CaCO3↓,由于CO32-濃度減小,導致HCO3-的電離平衡正向移動,溶液中H+濃度增大,pH減小,B錯誤;c點溶液呈堿性,說明碳酸氫根離子的水解大于電離,c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-),C錯誤;由題干圖示信息可知,d點溶液中的pH=7.20,則有c(Ca2+)·c(HCO3-)=c(Ca2+)·c(HCO3-)·c(CO32-)·c(H+)c(CO32-)·c(H+)=Ksp(CaCO3)·c(H+)Ka2(H2CO3)=3.5×10-9×10-7.24.5×10-11≈4.9×10-6,D正確。
9.(雙選)向AgBr飽和溶液(有足量AgBr固體)中滴加Na2S2O3溶液,發(fā)生反應Ag++S2O32-[Ag(S2O3)]-和[Ag(S2O3)]-+S2O32-[Ag(S2O3)2]3-,lg[c(M)/(ml·L-1)]、lg[N]與lg[c(S2O32-)/(ml·L-1)]的關系如下圖所示(其中M代表Ag+或Br-;N代表c(Ag+)c{[Ag(S2O3)]-}或c(Ag+)c{[Ag(S2O3)2]3-}):
下列說法錯誤的是( )
A.直線L1表示c(Ag+)c{[Ag(S2O3)]-}隨S2O32-濃度變化的關系
B.AgBr的溶度積常數(shù)Ksp=c(Ag+)·c(Br-)=10-12.2
C.反應AgBr+2S2O32-[Ag(S2O3)2]3-+Br-的平衡常數(shù)K的值為10-3.4
D.c(S2O32-)=0.001 ml·L-1時,溶液中c(Br-)>c{[Ag(S2O3)2]3-}>c{[Ag(S2O3)]-}
答案:AC
解析:AgBr的飽和溶液中Br-濃度和Ag+濃度相等,向飽和溶液中滴加Na2S2O3溶液時,溶液中Ag+濃度減小、Br-濃度增大,則b點所在曲線表示Ag+濃度與S2O32-濃度變化的關系、d點所在曲線表示Br-與S2O32-濃度變化的關系;AgBr與Na2S2O3溶液開始反應時,AgBr主要轉化為[Ag(S2O3)]-,溶液中c(Ag+)c{[Ag(S2O3)]-}小于c(Ag+)c{[Ag(S2O3)2]3-},則直線L1表示c(Ag+)c{[Ag(S2O3)2]3-}隨S2O32-濃度變化的關系、直線L2表示c(Ag+)c{[Ag(S2O3)]-}隨S2O32-濃度變化的關系;由圖可知,溶液中S2O32-濃度為10-4.6 ml·L-1時,溶液中溴離子和銀離子濃度分別為10-3.85 ml·L-1、10-8.35 ml·L-1,則溴化銀的溶度積常數(shù)Ksp=c(Ag+)·c(Br-)=10-12.2。由分析可知,A錯誤、B正確;由圖可知,溶液中硫代硫酸根離子濃度為10-4.6 ml·L-1時,溶液中溴離子和銀離子濃度分別為10-3.85 ml·L-1、10-8.35 ml·L-1,c(Ag+)c{[Ag(S2O3)2]3-}為10-4.2,則溶液中[Ag(S2O3)2]3-的濃度為10-8.35ml·L-110-4.2=10-4.15 ml·L-1,反應的平衡常數(shù)K=c(Br-)·c{[Ag(S2O3)2]3-}c2(S2O32-)=10-3.85×10-4.15(10-4.6)2=101.2,故C錯誤;由圖可知,硫代硫酸根離子濃度為0.001 ml·L-1時,溶液中溴離子濃度最大,c(Ag+)c{[Ag(S2O3)]-}的值大于c(Ag+)c{[Ag(S2O3)2]3-}的值,則溶液中[Ag(S2O3)2]3-的濃度大于[Ag(S2O3)]-的濃度,所以溶液中離子濃度大小順序為c(Br-)>c{[Ag(S2O3)2]3-}>c{[Ag(S2O3)]-},故D正確。

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