1.近日，我國首臺(tái)中速大功率氨燃料發(fā)動(dòng)機(jī)點(diǎn)火成功。下列關(guān)于氨燃料的說法不合理的是
A. 氨易液化便于存儲(chǔ)，且液化時(shí)放熱
B. NH3分子間存在氫鍵，因此加熱時(shí)很難分解
C. NH3具有還原性，可以在O2中燃燒
D. 與柴油發(fā)動(dòng)機(jī)相比，氨燃料發(fā)動(dòng)機(jī)可降低碳排放
2.下列結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的比較中，正確的是
A. 微粒半徑：Cl?CH3COOH
3.下列說法不正確的是
A. N=N的鍵能大于N—N的鍵能的2倍，推測(cè)N=N中σ鍵的強(qiáng)度比π鍵的大
B. N的第一電離能比O的高，與N原子2p軌道電子排布為半充滿有關(guān)
C. 金剛石的熔點(diǎn)高于晶體硅，是因?yàn)镃—C的鍵能大于Si—Si的鍵能
D. CCl4能萃取碘水中的I2，體現(xiàn)了相似相溶原理
4.下列事實(shí)不能用平衡移動(dòng)原理解釋的是
A. 鐵質(zhì)器件附有銅質(zhì)配件，久置，在接觸處鐵易生銹
B. 用稀硫酸洗滌BaSO4沉淀比用等體積蒸餾水洗滌損失的BaSO4少
C. 向FeCl3溶液中滴加幾滴KSCN溶液，溶液呈紅色；再加入少量鐵粉，溶液紅色變淺
D. 電鍍實(shí)驗(yàn)中，用CuNH34SO4溶液作電鍍液比用CuSO4溶液得到的銅鍍層光亮牢固
5.下列反應(yīng)的離子方程式不正確的是
A. 向AlCl3溶液中滴加氨水產(chǎn)生沉淀：Al3++3NH3?H2O=AlOH3↓+3NH4+
B. 向苯酚鈉溶液中通入少量CO2氣體，溶液變渾濁：
C. 在酸或酶催化下蔗糖水解：C12H22O11蔗糖+H2O→酸或酶2C6H12O6葡萄糖
D. MnO2與濃鹽酸反應(yīng)制氯氣：MnO2+4H++2Cl?Δ Mn2++Cl2↑+2H2O
6.下列說法不正確的是
A. 植物油氫化后所得的硬化油不易被空氣氧化變質(zhì)，可作為制造肥皂的原料
B. 向飽和NH42SO4溶液中滴加幾滴雞蛋清溶液，出現(xiàn)沉淀，加蒸餾水后沉淀溶解
C. 酸催化下，nml苯酚與nml甲醛反應(yīng)生成線型酚醛樹脂，同時(shí)生成2n?1mlH2O
D. ATP(如圖)中的磷酸與核糖之間通過磷酯鍵連接
7.離子化合物Na2O2和CaC2與水的反應(yīng)分別為①2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑；②CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2↑，下列說法不正確的是
A. Na2O2、CaC2中均含有非極性共價(jià)鍵
B. Na2O2、CaC2中陰、陽離子個(gè)數(shù)比均為1：1
C. ①、②兩個(gè)反應(yīng)中水均不作氧化劑或還原劑
D. 相同物質(zhì)的量的Na2O2和CaC2與足量的水反應(yīng)，所得氣體的物質(zhì)的量nO2M
C. L為乙醛
D. 生成物M與H2O的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為1：1
14.實(shí)驗(yàn)小組探究濃度對(duì)FeSO4溶液與AgNO3溶液反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)如下：
已知：①KspAg2SO4=1.2×10?5。
②?、　こ浞址磻?yīng)后的上層清液，滴加濃鹽酸均產(chǎn)生白色沉淀；滴加K3Fe(CN)6溶液均產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。下列說法不正確的是
A. 分析ⅰ中數(shù)據(jù)可知：a=0
B. ⅱ中沉淀加適量濃氨水充分反應(yīng)，取上層清液滴加BaNO32溶液，產(chǎn)生白色沉淀
C. 本實(shí)驗(yàn)中反應(yīng)物濃度增大，對(duì)復(fù)分解反應(yīng)的影響比對(duì)氧化還原反應(yīng)的影響更大
D. ?、Ｖ谐浞址磻?yīng)后的上層清液，滴加K3Fe(CN)6溶液產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，可以作為Fe2+Ag+??Ag+Fe3+為可逆反應(yīng)的證據(jù)
二、實(shí)驗(yàn)題：本大題共1小題，共10分。
15.實(shí)驗(yàn)小組探究溶液酸堿性對(duì)錳化合物和Na2S2O3氧化還原反應(yīng)的影響。
資料：?。甅nO42?呈綠色，MnO2為棕黑色沉淀，Mn2+幾乎無色。
ⅱ.MnO42?在強(qiáng)堿性溶液中能穩(wěn)定存在，在酸性、中性或弱堿性溶液中易轉(zhuǎn)化為MnO4?和MnO2。
ⅲ.BaS2O3為微溶物
(1)用離子方程式解釋實(shí)驗(yàn)Ⅰ中出現(xiàn)乳白色渾濁的原因____。
(2)已知，實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中S2O32?均被氧化為SO42?。針對(duì)實(shí)驗(yàn) Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ進(jìn)行分析：
①對(duì)于KMnO4氧化性的認(rèn)識(shí)是____。
②實(shí)驗(yàn)Ⅱ所得溶液中SO42?的檢驗(yàn)方法為____。
(3)針對(duì)實(shí)驗(yàn)Ⅲ、Ⅳ進(jìn)行分析：
①實(shí)驗(yàn)Ⅲ中“溶液變?yōu)榫G色”相應(yīng)反應(yīng)的離子方程式為____。
②實(shí)驗(yàn)Ⅳ中“靜置5min，有棕黑色沉淀生成”的可能原因：____(寫出2點(diǎn))。
(4)針對(duì)實(shí)驗(yàn)Ⅲ、Ⅳ繼續(xù)探究：
①實(shí)驗(yàn)Ⅴ：向?qū)嶒?yàn)Ⅲ的試管中繼續(xù)滴加足量H2SO4，振蕩，溶液立即變?yōu)樽霞t色。產(chǎn)生棕黑色沉淀。
②實(shí)驗(yàn)Ⅵ：向?qū)嶒?yàn)Ⅳ的試管中繼續(xù)滴加足量H2SO4，振蕩，綠色溶液迅速變?yōu)闊o色，棕黑色沉淀逐漸減少直至消失。靜置一段時(shí)間后，出現(xiàn)乳白色渾濁。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)Ⅴ、Ⅳ，結(jié)合方程式分析實(shí)驗(yàn)Ⅵ滴加H2SO4后溶液未見紫紅色的可能原因____。
(5)綜合上述實(shí)驗(yàn)，在下圖中用連線的方式補(bǔ)充完善實(shí)驗(yàn)Ⅰ～Ⅵ已證實(shí)的錳化合物轉(zhuǎn)化關(guān)系____。
三、簡(jiǎn)答題：本大題共4小題，共32分。
16.氧族元素Se(硒)及其化合物有著廣泛應(yīng)用價(jià)值。
(1)Na2SeSO3(硒代硫酸鈉，其中SeSO 32?可看作是SO 42?中的一個(gè)O原子被Se原子取代的產(chǎn)物)在某些腫瘤治療中能夠提高治愈率。其制備和轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：
SO32?→iSeSeSO32?→iiAg2OAg2Se+SO42?
①按照核外電子排布，可把元素周期表劃分為5個(gè)區(qū)。Se位于元素周期表__________區(qū)。
②SeSO 32?的空間結(jié)構(gòu)是__________。
③過程ii中SeSO 32?一定斷裂的化學(xué)鍵是__________。
(2)非鉛雙鈣鈦礦材料[(NH4)2SeBr6]有望大規(guī)模應(yīng)用于太陽能電池。一定壓力下合成的[(NH4)2SeBr6]晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖，其中[SeBr6]2?位于正方體的頂點(diǎn)和面心。
①比較Se原子和Br原子的第一電離能大小，并從原子結(jié)構(gòu)的角度說明理由__________。
②NH 4+中H—N—H鍵角__________(填“>”或“Cl，下列說法正確的是____(填序號(hào))。
a.反應(yīng)ⅰ中NaClO做氧化劑
b.適當(dāng)提高反應(yīng)ⅰ溫度，可顯著提高相同時(shí)間內(nèi)N2H4?H2O的產(chǎn)量
c.采用3.0MPa壓強(qiáng)可以增大NH3的溶解度，提高反應(yīng)ⅱ中NH2Cl的利用率
(3)采用Rasc?ig法制得肼后，可采用分步蒸餾的方法將其從反應(yīng)混合液中分離出來。
①水合肼(N2H4?H2O，常溫為液態(tài))中N2H4與H2O間存在氫鍵，在下圖中用“…”表示出這種作用力____。
②蒸餾過程中首先餾出的物質(zhì)是____(填序號(hào))。
a.NH3 b．N2H4?H2O c．NaCl
(4)產(chǎn)品中肼含量的測(cè)定方法如下。
取0.50g產(chǎn)品加20mL水稀釋，滴入2滴淀粉溶液，用0.500ml?L?1I2溶液滴定3次，平均每次消耗I2溶液20.00mL，已知：N2H4+2I2=4HI+N2。
①樣品中肼(以N2H4計(jì))的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為____。
②若滴定過程中操作過于緩慢，則測(cè)定結(jié)果____(填“偏大”、“偏小”或“不受影響”)。
(5)肼除做火箭推進(jìn)劑外還可用于燃料電池中。某種堿性肼?空氣燃料電池(電解質(zhì)為KOH溶液)具有高效、無污染的特點(diǎn)，裝置如下圖所示：
①負(fù)極的電極反應(yīng)式是____。
②電池工作一段時(shí)間后正極區(qū)KOH溶液pH基本保持不變，結(jié)合電極反應(yīng)式解釋原因：____。
18.治療非小細(xì)胞肺癌的藥物特泊替尼的合成路線如下：
已知：
(1)已知A中含有—CN，寫出A→B的化學(xué)方程式：_____。
(2)A的某種同分異構(gòu)體與A含有相同官能團(tuán)，核磁共振氫譜有3組峰，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____。
(3)鏈狀有機(jī)物F的分子式為C3H3ClO2，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____。
(4)G→H的反應(yīng)類型是_____。
(5)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____。
(6)可通過如下路線合成：
①K→L的化學(xué)方程式是_________________。
②N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____。
19.以黃銅礦(主要成分為CuFeS2)為原料，用NH42S2O8溶液作浸取劑提取銅。
已知：?。甋2O 82?的結(jié)構(gòu)式為。
ⅱ.CuFeS2、Ag2S均能導(dǎo)電。
(1)NH42S2O8有強(qiáng)氧化性，用NH42S2O8溶液作浸取劑浸出CuFeS2的原理示意圖如下。
①正極的電極反應(yīng)式為_____。
②浸取初期，隨著浸泡時(shí)間延長，Cu2+的浸出速率提高。可能的原因是_____。
(2)在足量NH42S2O8溶液中添加少量AgNO3溶液作為浸取劑與CuFeS2作用，一段時(shí)間結(jié)果如下：
①結(jié)合離子方程式解釋添加Ag+可以顯著提高Cu元素的浸出率的原因：_____。
②進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)添加的少量Ag+可以多次循環(huán)使用，具有類似“催化劑”的作用。其中Ag+“再生”的離子方程式為：_____。
(3)進(jìn)一步從浸出液中提取銅并使NH42S2O8再生的流程示意圖如下。
①在空氣中焙燒FeC2O4得到鐵紅，反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____。
②由濾液B電解(Pt作電極)生成NH42S2O8的總反應(yīng)的離子方程式為_____；
③從能源及物質(zhì)利用的角度，說明電解濾液B而不直接電解濾液A的優(yōu)點(diǎn)：_____。
參考答案
1.B
2.D
3.A
4.A
5.C
6.C
7.B
8.B
9.C
10.C
11.D
12.B
13.D
14.D
15.(1)2H++S2O32?=S↓+SO2↑+H2O
(2)①均可體現(xiàn)氧化性；在酸性溶液中被還原為Mn2+，在中性溶液中被還原為MnO2，在堿性溶液中被還原為MnO42?
②加入足量鹽酸，振蕩，充分反應(yīng)后過濾，向?yàn)V液中滴加BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀
(3)①8MnO4?+S2O32?+10OH?=8MnO42?+2SO42?+5H2O
②MnO42?被過量的S2O32?還原產(chǎn)生MnO2；隨著MnO4?與S2O32?反應(yīng)過程中消耗OH?，溶液堿性減弱，MnO42?轉(zhuǎn)化為MnO2
(4)酸性條件下，可發(fā)生反應(yīng)：2MnO42?+S2O32?+6H+=2Mn2++2SO42?+3H2O；或酸性條件下，可發(fā)生反應(yīng)3MnO42?+4H+=2MnO4?+MnO2+2H2O(反應(yīng)ⅰ)、8MnO4?+5S2O32?+14H+=8Mn2++10SO42?+7H2O(反應(yīng)ⅱ)，反應(yīng)ⅱ速率快于反應(yīng)ⅰ
(5)

16.(1) p四面體硫硒鍵
(2) 第一電離能Br>Se，Br和Se為同周期元素，電子層數(shù)相同，核電核數(shù)Br>Se，原子半徑BrSe > 4MNAa3×1021
(3)8

17.(1)2N2H4g+N2O4g=3N2g+4H2OgΔH=?947.5kJ?ml?1
(2)c
(3) a
(4) 32% 偏小
(5) N2H4?4e?+4OH?=N2+4H2O 正極反應(yīng)式為：O2+2H2O+4e?=40H?，電路中每轉(zhuǎn)移4mle?時(shí)，正極區(qū)生成的4mlOH?全部遷移到負(fù)極區(qū)，與負(fù)極區(qū)消耗的OH?的物質(zhì)的量相同

18.(1)+CH3OH?濃硫酸Δ+H2O
(2)
(3)OHCCHClCHO
(4)取代反應(yīng)
(5)
(6) 2+O2→ΔCu2+2H2O

19.(1)S2O82?+2e?=2SO42? 隨著浸泡時(shí)間延長，生成的Fe2+增多，F(xiàn)e2+作催化劑對(duì)Cu2+浸出速率的影響大于c[(NH4)2S2O8]減小對(duì)Cu2+浸出速率的影響，從而使Cu2+的浸出速率提高
(2) 添加Ag+發(fā)生反應(yīng)CuFeS2+4Ag+=2Ag2S+Cu2++Fe2+，所生成的Ag2S夾雜在硫?qū)又?，提高其?dǎo)電性，使CuFeS2的浸出反應(yīng)得以繼續(xù)進(jìn)行 S2O82?+Ag2S=2Ag++2SO42?+S
(3) 4FeC2O4+3O2高溫 2Fe2O3+8CO2 2SO42?+2H+電解 S2O82?+H2↑ 直接電解濾液B可以避免電解時(shí)發(fā)生反應(yīng)Fe2+?e?=Fe3+消耗電能，得到更為純凈的(NH4)2S2O8，同時(shí)獲得鐵紅
A.證明羥基使苯環(huán)活化
B.證明乙醇與濃硫酸共熱生成乙烯
C.制備乙酸乙酯
D.檢驗(yàn)溴乙烷中含有Br元素
實(shí)驗(yàn)
編號(hào)
試劑
沉淀物質(zhì)的量之比nAg2SO4nAg
試劑X
試劑Y
cAgNO3/ml?L?1
cFeSO4/ml?L?1
ⅰ
0.04
0.04
a
ⅱ
0.1
0.1
0.15
ⅲ
0.5
0.5
0.19
ⅳ
1.0
1.0
0.26
實(shí)驗(yàn)
序號(hào)
試劑
現(xiàn)象
Ⅰ
a：10滴3ml?L?1H2SO4溶液b：20滴0.002ml?L?1Na2S2O3溶液
溶液紫色變淺至接近無色，靜置一段時(shí)間后出現(xiàn)乳白色渾濁。
Ⅱ
a：10滴蒸餾水b：20滴0.002ml?L?1Na2S2O3溶液
紫色溶液逐漸褪色，產(chǎn)生棕黑色沉淀。
Ⅲ
a：10滴6ml?L?1NaOH溶液b：2滴0.002ml?L?1Na2S2O3溶液和18滴蒸餾水
溶液變?yōu)榫G色，無沉淀生成；靜置5min，未見明顯變化。
Ⅳ
a：10滴6ml?L?1NaOH溶液b：20滴0.002ml?L?1Na2S2O3溶液
溶液變?yōu)榫G色，無沉淀生成；靜置5min，綠色變淺，有棕黑色沉淀生成。

添加Ag+
未加Ag+
Cu元素的浸出率
98.02%
30.90%
過程中產(chǎn)物形態(tài)

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