（廣東版）新高考化學(xué)三輪沖刺強(qiáng)化練習(xí) 第19題?化學(xué)反應(yīng)原理綜合題（解析版）

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1．（2023廣東卷，19）配合物廣泛存在于自然界，且在生產(chǎn)和生活中都發(fā)揮著重要作用。
（1）某有機(jī)物能與形成橙紅色的配離子，該配離子可被氧化成淡藍(lán)色的配離子。
①基態(tài)的電子軌道表示式為 。
②完成反應(yīng)的離子方程式：
（2）某研究小組對（1）中②的反應(yīng)進(jìn)行了研究。
用濃度分別為的溶液進(jìn)行了三組實(shí)驗(yàn)，得到隨時(shí)間t的變化曲線如圖。

①時(shí)，在內(nèi)，的平均消耗速率= 。
②下列有關(guān)說法中，正確的有 。
A．平衡后加水稀釋，增大
B．平衡轉(zhuǎn)化率：
C．三組實(shí)驗(yàn)中，反應(yīng)速率都隨反應(yīng)進(jìn)程一直減小
D．體系由橙紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榈{(lán)色所需時(shí)間：
（3）R的衍生物L(fēng)可用于分離稀土。溶液中某稀土離子(用M表示)與L存在平衡：


研究組配制了L起始濃度與L起始濃度比不同的系列溶液，反應(yīng)平衡后測定其核磁共振氫譜。配體L上的某個(gè)特征H在三個(gè)物種中的化學(xué)位移不同，該特征H對應(yīng)吸收峰的相對峰面積S(體系中所有特征H的總峰面積計(jì)為1)如下表。
【注】核磁共振氫譜中相對峰面積S之比等于吸收峰對應(yīng)H的原子數(shù)目之比；“”表示未檢測到。
①時(shí)， 。
②時(shí)，平衡濃度比 。
（4）研究組用吸收光譜法研究了（3）中M與L反應(yīng)體系。當(dāng)時(shí)，測得平衡時(shí)各物種隨的變化曲線如圖。時(shí)，計(jì)算M的平衡轉(zhuǎn)化率 (寫出計(jì)算過程，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。

【答案】（1） HNO2
（2） A、B
（3）0.36 3：4或0.75
（4）98%
【解析】（1）①基態(tài)的電子軌道表示式為 ；
②根據(jù)原子守恒可知離子方程式中需要增加HNO2。
（2）①濃度分別為的溶液，反應(yīng)物濃度增加，反應(yīng)速率增大，據(jù)此可知三者對應(yīng)的曲線分別為Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ；時(shí)，在內(nèi)，觀察圖像可知的平均消耗速率為；
②A．對于反應(yīng)HNO2，加水稀釋，平衡往粒子數(shù)增加的方向移動(dòng)，含量增加，含量減小，增大，A正確；
B．濃度增加，轉(zhuǎn)化率增加，故，B正確；
C．觀察圖像可知，三組實(shí)驗(yàn)反應(yīng)速率都是前期速率增加，后期速率減小，C錯(cuò)誤；
D．硝酸濃度越高，反應(yīng)速率越快，體系由橙紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榈{(lán)色所需時(shí)間越短，故，D錯(cuò)誤；
故選AB。
（3）①時(shí)，，且=0.64，得x=0.36；
②相比于含有兩個(gè)配體，則與的濃度比應(yīng)為相對峰面積S的一半與的相對峰面積S之比，即。
（4）；，由L守恒可知，則；則M的轉(zhuǎn)化率為。
2．（2022廣東卷，19）鉻及其化合物在催化、金屬防腐等方面具有重要應(yīng)用。
（1）催化劑可由加熱分解制備，反應(yīng)同時(shí)生成無污染氣體。
①完成化學(xué)方程式：______________。
②催化丙烷脫氫過程中，部分反應(yīng)歷程如圖，過程的焓變?yōu)開______(列式表示)。
③可用于的催化氧化。設(shè)計(jì)從出發(fā)經(jīng)過3步反應(yīng)制備的路線_______(用“→”表示含氮物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化)；其中一個(gè)有顏色變化的反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。
（2）溶液中存在多個(gè)平衡。本題條件下僅需考慮如下平衡：
(ⅰ)
(ⅱ)
①下列有關(guān)溶液的說法正確的有_______。
A．加入少量硫酸，溶液的pH不變
B．加入少量水稀釋，溶液中離子總數(shù)增加
C．加入少量溶液，反應(yīng)(ⅰ)的平衡逆向移動(dòng)
D．加入少量固體，平衡時(shí)與的比值保持不變
②25℃時(shí)，溶液中隨pH的變化關(guān)系如圖。當(dāng)時(shí)，設(shè)、與的平衡濃度分別為x、y、，則x、y、z之間的關(guān)系式為_______；計(jì)算溶液中的平衡濃度_____(寫出計(jì)算過程，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。
③在稀溶液中，一種物質(zhì)對光的吸收程度(A)與其所吸收光的波長()有關(guān)；在一定波長范圍內(nèi)，最大A對應(yīng)的波長()取決于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征；濃度越高，A越大?；旌先芤涸谀骋徊ㄩL的A是各組分吸收程度之和。為研究對反應(yīng)(ⅰ)和(ⅱ)平衡的影響，配制濃度相同、不同的稀溶液，測得其A隨的變化曲線如圖，波長、和中，與的最接近的是_______；溶液從a變到b的過程中，的值_______(填“增大”“減小”或“不變”)。
【答案】（1） N2↑ 4H2O (E1-E2)+ΔH+(E3-E4)
2NO+O2=2NO2
（2） BD 當(dāng)溶液pH=9時(shí)，，因此可忽略溶液中
即=0.20
反應(yīng)(ii)的平衡常數(shù)K2===3.3×10-7
聯(lián)立兩個(gè)方程可得=6.0×10-4ml/L λ3 增大
【解析】（1）①分解過程中，生成Cr2O3和無污染氣體，根據(jù)元素守恒可知，其余生成物為N2、H2O，根據(jù)原子守恒可知反應(yīng)方程式為。
②設(shè)反應(yīng)過程中第一步的產(chǎn)物為M，第二步的產(chǎn)物為N，則X→M ΔH1=(E1-E2)，M→N ΔH2=ΔH，N→Y ΔH3=(E3-E4)1，根據(jù)蓋斯定律可知，X(g)→Y(g)的焓變?yōu)棣1+ΔH2+ΔH3=(E1-E2)+ΔH+(E3-E4)。
③NH3在Cr2O3作催化劑條件下，能與O2反應(yīng)生成NO，NO與O2反應(yīng)生成紅棕色氣體NO2，NO2與H2O反應(yīng)生成HNO3和NO，若同時(shí)通入O2，可將氮元素全部氧化為HNO3，因此從NH3出發(fā)經(jīng)過3步反應(yīng)制備HNO3的路線為；其中NO反應(yīng)生成NO2過程中，氣體顏色發(fā)生變化，其反應(yīng)方程式為2NO+O2=2NO2。
（2）①K2Cr2O7溶液中存在平衡：(i)、(ii)。
A．向溶液中加入少量硫酸，溶液中c(H+)增大，(ii)平衡逆向移動(dòng)，根據(jù)勒夏特列原理可知，平衡移動(dòng)只是減弱改變量，平衡后，溶液中c(H+)依然增大，因此溶液的pH將減小，故A錯(cuò)誤；
B．加水稀釋過程中，根據(jù)“越稀越水解”、“越稀越電離”可知，(i)和(ii)的平衡都正向移動(dòng)，兩個(gè)平衡正向都是離子數(shù)增大的反應(yīng)，因此稀釋后，溶液中離子總數(shù)將增大，故B正確；
C．加入少量NaOH溶液，(ii)正向移動(dòng)，溶液中將減小，(i)將正向移動(dòng)，故C錯(cuò)誤；
D．平衡(i)的平衡常數(shù)K1=，平衡常數(shù)只與溫度和反應(yīng)本身有關(guān)，因此加入少量K2Cr2O7溶液，不變，故D正確；
綜上所述，答案為：BD。
②0.10ml/L K2Cr2O7溶液中，Cr原子的總濃度為0.20ml/L，當(dāng)溶液pH=9.00時(shí)，溶液中Cr原子總濃度為=0.20ml/L，、與的平衡濃度分別為x、y、z ml/L，因此=0.10；由圖8可知，當(dāng)溶液pH=9時(shí)，，因此可忽略溶液中，即=0.20，反應(yīng)(ii)的平衡常數(shù)K2===3.3×10-7，聯(lián)立兩個(gè)方程可得=6.0×10-4ml/L。
③根據(jù)反應(yīng)(i)、(ii)是離子濃度增大的平衡可知，溶液pH越大，溶液中越大，混合溶液在某一波長的A越大，溶液的pH越大，溶液中越大，因此與的λmax最接近的是λ3；反應(yīng)(i)的平衡常數(shù)K1= ，反應(yīng)(ii)的平衡常數(shù)K2=，= = ，因此= ，由上述分析逆推可知，b>a，即溶液pH從a變到b的過程中，溶液中c(H+)減小，所以的值將增大。
3．（2021廣東卷，19）我國力爭于2030年前做到碳達(dá)峰，2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。CH4與CO2重整是CO2利用的研究熱點(diǎn)之一。該重整反應(yīng)體系主要涉及以下反應(yīng)：
a)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ?H1
b)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ?H2
c)CH4(g)C(s)+2H2(g) ?H3
d)2CO(g)CO2(g)+C(s) ?H4
e)CO(g)+H2(g)H2O(g)+C(s) ?H5
（1）根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)a的?H1=_______(寫出一個(gè)代數(shù)式即可)。
（2）上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后，下列說法正確的有_______。
A．增大CO2與CH4的濃度，反應(yīng)a、b、c的正反應(yīng)速率都增加
B．移去部分C(s)，反應(yīng)c、d、e的平衡均向右移動(dòng)
C．加入反應(yīng)a的催化劑，可提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率
D．降低反應(yīng)溫度，反應(yīng)a~e的正、逆反應(yīng)速率都減小
（3）一定條件下，CH4分解形成碳的反應(yīng)歷程如圖所示。該歷程分_______步進(jìn)行，其中，第_______步的正反應(yīng)活化能最大。
（4）設(shè)K為相對壓力平衡常數(shù)，其表達(dá)式寫法：在濃度平衡常數(shù)表達(dá)式中，用相對分壓代替濃度。氣體的相對分壓等于其分壓（單位為kPa）除以p0（p0=100kPa）。反應(yīng)a、c、e的ln K隨（溫度的倒數(shù)）的變化如圖所示。
①反應(yīng)a、c、e中，屬于吸熱反應(yīng)的有_______(填字母)。
②反應(yīng)c的相對壓力平衡常數(shù)表達(dá)式為K=_______。
③在圖中A點(diǎn)對應(yīng)溫度下、原料組成為n(CO2):n(CH4)=1:1、初始總壓為100kPa的恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)，體系達(dá)到平衡時(shí)H2的分壓為40kPa。計(jì)算CH4的平衡轉(zhuǎn)化率，寫出計(jì)算過程_______。
（5）CO2用途廣泛，寫出基于其物理性質(zhì)的一種用途：_______。
【答案】?H2+?H3-?H5或?H3-?H4 AD 4 4 ac 68% 做冷凍劑
【分析】
根據(jù)蓋斯定律計(jì)算未知反應(yīng)的反應(yīng)熱；根據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的因素判斷反應(yīng)速率的變化及轉(zhuǎn)化率的變化；根據(jù)圖像及曲線高低判斷反應(yīng)進(jìn)程和活化能的相對大小；根據(jù)平衡時(shí)反應(yīng)物的分壓計(jì)算平衡轉(zhuǎn)化率；根據(jù)CO2的物理性質(zhì)推測CO2的用途。
【解析】
（1）根據(jù)題目所給出的反應(yīng)方程式關(guān)系可知，a=b+c-e=c-d，根據(jù)蓋斯定律則有?H1=?H2+?H3-?H5=?H3-?H4；
（2）A．增大CO2和CH4的濃度，對于反應(yīng)a、b、c來說，均增大了反應(yīng)物的濃度，反應(yīng)的正反應(yīng)速率增大，A正確；
B．移去部分C(s)，沒有改變反應(yīng)體系中的壓強(qiáng)，反應(yīng)的正逆反應(yīng)速率均不變，平衡不移動(dòng)，B錯(cuò)誤；
C．催化劑可以同等條件下增大正逆反應(yīng)速率，只能加快反應(yīng)進(jìn)程，不改變反應(yīng)的平衡狀態(tài)，平衡轉(zhuǎn)化率不變，C錯(cuò)誤；
D．降低溫度，體系的總能量降低，正、逆反應(yīng)速率均減小，D正確；
故答案選AD；
（3）由圖可知，反應(yīng)過程中能量變化出現(xiàn)了4個(gè)峰，即吸收了4次活化能，經(jīng)歷了4步反應(yīng)；且從左往右看4次活化能吸收中，第4次對應(yīng)的峰最高，即正反應(yīng)方向第4步吸收的能量最多，對應(yīng)的正反應(yīng)活化能最大。
（4）①隨著溫度的升高，反應(yīng)a和c的ln K增大，說明K的數(shù)值增大，反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，反應(yīng)a和c為吸熱反應(yīng)，同理反應(yīng)e的ln K減小，說明K的減小，反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，反應(yīng)e為放熱反應(yīng)，故答案為ac；
②用相對分壓代替濃度，則反應(yīng)c的平衡常數(shù)表達(dá)式K=；
③由圖可知，A處對應(yīng)反應(yīng)c的ln K=0，即K==1，解方程的p2(H2)=p(CH4)，已知反應(yīng)平衡時(shí)p(H2)=40kPa，則有p(CH4)=16kPa，且初始狀態(tài)時(shí)p(CH4)=×100kPa=50kPa，故CH4的平衡轉(zhuǎn)化率為×100%=68%；
（5）固態(tài)CO2即為干冰，干冰用于制冷或人工降雨均是利用其物理性質(zhì)。
命題熱點(diǎn)1 化學(xué)平衡狀態(tài)及移動(dòng)方向的判斷
1.兩步法判斷化學(xué)平衡狀態(tài)
第一步 析特點(diǎn)
第二步 作判斷
根據(jù)參加反應(yīng)的體系的特點(diǎn),通過推理作出判斷,如v正=v逆,則處于平衡狀態(tài),否則反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài)。
2.化學(xué)平衡移動(dòng)的判斷
命題熱點(diǎn)2 速率、轉(zhuǎn)化率及平衡常數(shù)的計(jì)算
1.速率、轉(zhuǎn)化率及平衡常數(shù)的計(jì)算方法——三段式法
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
起始量/(ml/L)ab00
變化量/(ml/L)mxnxpxqx
平衡量/(ml/L)a-mxb-nxpxqx
（1）平衡轉(zhuǎn)化率=某反應(yīng)物轉(zhuǎn)化的量某反應(yīng)物起始的量×100%,如α(A)平=mxa×100%。
（2）平衡常數(shù):K=(px)p·(qx)q(a-mx)m·(b-nx)n。
（3）百分含量:(A)=a-mx(a-mx)+(b-nx)+px+qx×100%。
（4）平衡前后的壓強(qiáng)之比(物質(zhì)的量之比):p平p始=(a-mx)+(b-nx)+px+qxa+b。
（5）平均摩爾質(zhì)量:M=a·M(A)+b·M(B)(a-mx)+(b-nx)+px+qx g/ml。
（6）某氣體組分的體積分?jǐn)?shù)=某氣體組分的物質(zhì)的量混合氣體總的物質(zhì)的量×100%。
(7)生成物的產(chǎn)率:產(chǎn)率=實(shí)際產(chǎn)量理論產(chǎn)量×100%。
2.分壓常數(shù)(Kp)與速率常數(shù)(k正、k逆)
（1）Kp的兩種計(jì)算模板。
①平衡總壓為p0。
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
n(平)abc
p(分壓)aa+b+c p0ba+b+c p0ca+b+c p0
Kp=(ca+b+c p0) 2(aa+b+c p0)·(ba+b+c p0) 3。
②剛性容器起始?jí)簭?qiáng)為p0,平衡轉(zhuǎn)化率為α。
2NO2(g)N2O4(g)
p(始)p00
Δpp0α12p0α
p(平)p0-p0α12p0α
Kp=12p0α(p0-p0α)2。
（2）Kp與k正、k逆的關(guān)系。
以2NO2(g)N2O4(g)為例:
v正=k正·p2(NO2)v逆=k逆·p(N2O4)k正·p2(NO2)=k逆·p(N2O4)k正k逆=p(N2O4)p2(NO2)=Kp。
3.平衡常數(shù)與速率常數(shù)之間的關(guān)系
對于基元反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cc(C)·cd(D),平衡常數(shù)K=cc(C)·cd(D)ca(A)·cb(B)=k正·v逆k逆·v正,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)v正=v逆,故K=k正k逆。
命題熱點(diǎn)3 速率、平衡圖像題的綜合分析
1.新高考試題中速率、平衡圖像題的特點(diǎn)
（1）圖像的形式。
①直接呈現(xiàn)平衡體系中變量的變化:物質(zhì)的量濃度-時(shí)間、組分百分含量-溫度、壓強(qiáng)-溫度。
②平衡體系變量延伸出的變量的變化:分壓(物質(zhì)的量)-時(shí)間、轉(zhuǎn)化率-原料物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、平衡常數(shù)K(ln K)-溫度倒數(shù)(1T)的圖像。
（2）考查方式。
①分析出縱、橫坐標(biāo)之間的關(guān)系,判斷出適宜的反應(yīng)條件(溫度、壓強(qiáng)、濃度、反應(yīng)物的配比等)。
②需要根據(jù)分析出的數(shù)據(jù)信息進(jìn)行轉(zhuǎn)化、計(jì)算得出結(jié)果。
2.化學(xué)反應(yīng)速率、平衡圖像的分析方法
（1）整體掃描圖像,明確面、線、點(diǎn)的物理、化學(xué)意義。
①看面:弄清縱、橫坐標(biāo)的物理含義,注意把坐標(biāo)的變化轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)量的變化。
②看線:弄清線的斜率、變化趨勢及線的陡與平所代表的化學(xué)意義。
③看點(diǎn):弄清曲線上點(diǎn)的含義,特別是一些特殊點(diǎn),如與坐標(biāo)軸的交點(diǎn)、曲線的交點(diǎn)、拐點(diǎn)、最高點(diǎn)與最低點(diǎn)等。
④作線:多條件變化時(shí),是否需要確定一個(gè)條件為衡量的線,如等溫線、等壓線。
（2）找準(zhǔn)切入口,明確圖像的意義。
①從“斷點(diǎn)”著手。
當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到一種平衡后,若某一時(shí)刻外界條件發(fā)生改變,可能使速率-時(shí)間圖像的曲線出現(xiàn)不連續(xù)的情況,即出現(xiàn)“斷點(diǎn)”。根據(jù)“斷點(diǎn)”前后的速率大小,即可確定變化的是何種條件。
②從“拐點(diǎn)”入手。
同一可逆反應(yīng),若反應(yīng)條件不同,達(dá)到平衡所用的時(shí)間也可能不同,反映到圖像出現(xiàn)“拐點(diǎn)”的時(shí)間也就有差異。根據(jù)外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率的影響,即可判斷出溫度的高低、壓強(qiáng)或濃度的大小及是否使用催化劑。
③從曲線的變化趨勢著手。
a.對于速率-溫度(或壓強(qiáng))圖像,由于隨著溫度逐漸升高或壓強(qiáng)逐漸增大,反應(yīng)速率會(huì)逐漸增大,因此圖像上出現(xiàn)的是平滑的遞增曲線。
b.溫度或壓強(qiáng)的改變對正、逆反應(yīng)速率的影響是一致的,在圖像上,就是v(正)、v(逆)兩條曲線的走勢大致相同。
c.分析外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率的影響時(shí),只能分析達(dá)到平衡之后化學(xué)反應(yīng)速率的變化情況。
考點(diǎn)一 氣相中的化學(xué)平衡
1．（2024屆廣東省大灣區(qū)一模）某課題組研究CO2加氫制甲醇。涉及的主要反應(yīng)有：
反應(yīng)I：
反應(yīng)Ⅱ：
反應(yīng)Ⅲ：
反應(yīng)Ⅳ：
回答下列有關(guān)問題：
（1）反應(yīng)Ⅳ的 。
（2）下列有關(guān)說法正確的是___________。
A．增壓時(shí)，的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)一定增大
B．當(dāng)甲醇的分壓不再改變時(shí)，體系達(dá)到平衡
C．在恒容密閉容器中充入，反應(yīng)Ⅲ速率不變
D．升溫時(shí)，反應(yīng)Ⅱ逆反應(yīng)速率加快的程度大于正反應(yīng)速率
（3）研究發(fā)現(xiàn)：在條件下，當(dāng)起始，平衡時(shí)，的轉(zhuǎn)化率、含碳產(chǎn)物的選擇性(轉(zhuǎn)化的中生成、或的百分比，如甲醇的選擇性)與溫度關(guān)系如圖所示，回答下列問題。
①隨著溫度升高，甲醇選擇性降低而的轉(zhuǎn)化率卻升高的原因可能是 。
②在T溫度下，若的選擇性為，計(jì)算此溫度下反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)K= (寫出計(jì)算過程)。
（4）一種在銅基催化劑上加氫制甲醇的機(jī)理如圖所示，其中吸附在銅基催化劑表面上的物種用“*”標(biāo)注。
①基態(tài)銅原子的價(jià)電子排布式為 。
②決速步的反應(yīng)方程式為 。
（5）寫出甲醇在生產(chǎn)或生活中的一種應(yīng)用 。
【答案】（1）-89.5kJ?ml-1
（2）BC
（3）生成甲醇的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，升溫時(shí)平衡逆向移動(dòng)，甲醇選擇性降低，反應(yīng)Ⅱ是吸熱反應(yīng)，升溫平衡正向移動(dòng)，且反應(yīng)Ⅱ占主導(dǎo)作用 0.198
（4）3d104s1 CH3O*+OH*+2H*=CH3OH*+H2O*
（5）作燃料(或溶劑或制甲醛等)
【解析】（1）反應(yīng)Ⅰ-反應(yīng)Ⅱ=反應(yīng)Ⅳ，根據(jù)蓋斯定律可知ΔH4=ΔH1-ΔH2=-48.3kJ?ml-1-(+41.2kJ?ml-1)=-89.5kJ?ml-1，故答案為：-89.5kJ?ml-1；
（2）A．反應(yīng)Ⅱ是等體積變化的反應(yīng)，反應(yīng)Ⅳ是氣體體積減小的反應(yīng)，增壓時(shí)反應(yīng)Ⅳ的平衡正向移動(dòng)，CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小，A錯(cuò)誤；
B．反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，各物質(zhì)的濃度、含量均不變，則甲醇的分壓不再改變時(shí)其濃度不變，體系達(dá)到平衡狀態(tài)，B正確；
C．在恒容密閉容器中充入Ar時(shí)反應(yīng)物、生成物的濃度均不變，則反應(yīng)速率不變化，C正確；
D．反應(yīng)Ⅱ是吸熱反應(yīng)，升高溫度時(shí)平衡正向移動(dòng)，即升溫時(shí)反應(yīng)Ⅱ逆反應(yīng)速率加快的程度小于正反應(yīng)速率，D錯(cuò)誤；
故答案為：BC；
（3）
①生成甲醇的反應(yīng)Ⅰ、Ⅳ均為放熱反應(yīng)，升高溫度時(shí)平衡逆向移動(dòng)；反應(yīng)Ⅱ是吸熱反應(yīng)，升高溫度時(shí)平衡正向移動(dòng)，且升溫對反應(yīng)Ⅱ的影響程度較大，反應(yīng)Ⅱ占主導(dǎo)作用，故答案為：生成甲醇的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，升溫時(shí)平衡逆向移動(dòng)，甲醇選擇性降低，反應(yīng)Ⅱ是吸熱反應(yīng)，升溫平衡正向移動(dòng)，且反應(yīng)Ⅱ占主導(dǎo)作用；
②設(shè)起始時(shí)n(CO2)=1ml、n(H2)=3ml，由圖可知，T溫度平衡時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率為60%、CH3OH的選擇性為60%，CH4的選擇性為10%，則CO的選擇性為1-60%-10%=30%，平衡體系中n(CO2)=0.4ml，n(CH3OH)=1ml×60%×60%=0.36ml，n(CH4)=0.06ml，n(CO)=0.18ml，根據(jù)H、O原子守恒可得：2n(H2)+2n(H2O)+0.36ml×4+0.06ml×4=6ml，n(H2O)+0.8ml+0.36ml+0.18ml=2ml，解得n(H2)=1.5ml，n(H2O)=0.66ml，此溫度下反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)K===0.198，故答案為：0.198；
（4）①基態(tài)Cu的原子序數(shù)為29，核外電子排布式為[Ar]3d104s1，其價(jià)電子排布式為3d104s1，故答案為：3d104s1；
②反應(yīng)的能壘或活化能越高，反應(yīng)速率越慢，該步反應(yīng)的反應(yīng)速率決定整個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)速率，是決速步，由圖可知，過渡態(tài)5的能壘最高，該步反應(yīng)為CH3O*+OH*+2H*=CH3OH*+H2O*，故答案為：CH3O*+OH*+2H*=CH3OH*+H2O*；
（5）甲醇具有可燃性，是良好的有機(jī)溶劑，是重要的化工原料等，可用作燃料、溶劑、制備甲醛等，故答案為：作燃料(或溶劑或制甲醛等)。
2. （2024屆廣東省茂名一模）工業(yè)合成氨是人類科學(xué)技術(shù)的重大突破，其反應(yīng)為。合成氨原料中的一般由分餾液態(tài)空氣得到，可來源于水煤氣，相關(guān)反應(yīng)如下：
a．
b．
回答下列問題：
（1）的反應(yīng)物總能量_______生成物總能量(填“高于”或“低于”)。
（2）在密閉容器中同時(shí)發(fā)生反應(yīng)，下列說法正確的是_______。
A. 增大壓強(qiáng)，反應(yīng)平衡不移動(dòng)B. 使用催化劑提高平衡轉(zhuǎn)化率
C. 升高溫度，反應(yīng)a的增大，減小D. 反應(yīng)a有非極性鍵的斷裂與形成
（3）實(shí)驗(yàn)室模擬合成水煤氣，一定溫度下在的密閉容器中加入與發(fā)生反應(yīng)，在達(dá)到平衡時(shí)，的轉(zhuǎn)化率是的物質(zhì)的量是，反應(yīng)開始到平衡時(shí)生成的平均反應(yīng)速率為_______，計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)_____(寫出計(jì)算過程)。
（4）合成氨總反應(yīng)在起始反應(yīng)物時(shí)，在不同條件下達(dá)到平衡，設(shè)體系中的體積分?jǐn)?shù)為，在下的、下的如圖所示，圖中對應(yīng)等壓過程的曲線是______(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)，當(dāng)時(shí)氨氣的分壓______(分壓=氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓)。
（5）用氨合成尿素的反應(yīng)，在高壓條件下連續(xù)進(jìn)行，反應(yīng)歷程如圖(均大于0)：
①寫出合成尿素決速步驟的熱化學(xué)方程式：________。
②合成尿素過程中會(huì)積聚一定濃度的氨基甲酸銨()，為減少氨基甲酸銨的積聚，提高尿素的產(chǎn)率，可控制與的通入比例_______(填“>”“b>c 反應(yīng)③是吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡正向移動(dòng)
（4）66.7% 1.28×104
（5）H2S-2e-=S+2H+
【解析】（1）由蓋斯定律可知，①+②得反應(yīng)③，則180+81=+261kJ?ml；反應(yīng)為熵增的吸熱反應(yīng)，則反應(yīng)③能夠自發(fā)的條件是高溫；
（2）A．反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式計(jì)量數(shù)之比，為正反應(yīng)速率之比，有v正(H2S)=2v逆(CS2)，說明v正(CS2)=v逆(CS2)，滿足平衡狀態(tài)的特征，故A錯(cuò)誤；
B．該反應(yīng)是氣體分子數(shù)可變的反應(yīng)，恒容條件下壓強(qiáng)不變說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故B正確；
C．該反應(yīng)物和生成物都是氣體，根據(jù)質(zhì)量守恒定律，氣體的總質(zhì)量不變，不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故C錯(cuò)誤；
D．混合氣體平均摩爾質(zhì)量，氣體的物質(zhì)的量發(fā)生變化，總質(zhì)量不變，則混合氣體平均摩爾質(zhì)量不再變化時(shí)，能作為平衡的標(biāo)志，故D正確；
故選BD；
（3）相同條件下，增加甲烷的投料，平衡正向移動(dòng)，會(huì)促進(jìn)硫化氫的轉(zhuǎn)化，故a、b、c由大到小的順序?yàn)閍>b>c；反應(yīng)③為吸熱反應(yīng)，溫度越高，平衡正向移動(dòng)，導(dǎo)致反應(yīng)③H2S平衡轉(zhuǎn)化率增大；
（4）將n(H2S)∶n(CH4)∶n(N2)=3∶3∶2的混合氣進(jìn)行反應(yīng)，設(shè)n(H2S)=3ml,設(shè)轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量為xml,n(CH4)=3ml,n(N2)=2ml,結(jié)合三段式列式得到，，在1000℃、100kPa反應(yīng)條件下，CS2分壓與H2S的分壓相同 3-2x=x，x=1，H2S的平衡轉(zhuǎn)化率為；平衡后氣體的總物質(zhì)的量為2ml+1ml+1ml+4ml+2ml=10ml,p(CH4)=×100kPa=20kPa,p(H2S)=p(CS2)=×100kPa=10kPa,p(H2)=×100kPa=40kPa,則反應(yīng)③的Kp==1.28×104(kPa)2；
（5）根據(jù)圖示陽極區(qū)為H2S轉(zhuǎn)化為S，失去電子，則陽極區(qū)的電極反應(yīng)式為：H2S-2e-=S+2H+。
10．（2024屆廣東省汕頭二模）金屬鈦（Ti）重量輕、強(qiáng)度高、抗腐蝕能力，在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途。目前生產(chǎn)鈦的方法之一是將金紅石（）轉(zhuǎn)化為，再進(jìn)一步還原得到鈦。
（1）基態(tài)Ti原子的價(jià)電子軌道表示式： 。
（2）轉(zhuǎn)化為有直接氯化法（Ⅰ）和碳氯化法（Ⅱ）。
Ⅰ．
Ⅱ．
已知：的燃燒熱為393.5'，的燃燒熱為283.0
① 。
②碳氯化反應(yīng)過程中CO和可以相互轉(zhuǎn)化，如圖1所示，下列關(guān)于碳氯化反應(yīng)說法正確的是 。
A．生成CO反應(yīng)為放熱反應(yīng)
B．升高溫度，平衡轉(zhuǎn)化率減小
C．增大壓強(qiáng)，碳氯化反應(yīng)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
D．如圖2所示晶胞中位于所構(gòu)成的正八面體的體心，則的配位數(shù)是6
③碳氯化法中生成CO比生成更有利于轉(zhuǎn)化為，從熵變角度分析可能的原因是 。
（3）經(jīng)光譜分析在碳氯化反應(yīng)中有光氣（）生成，后繼續(xù)反應(yīng)，有理論認(rèn)為機(jī)理如下：
一分子含有 個(gè)σ鍵，決速步驟的反應(yīng)方程式為 。
（4）在，將、C、以物質(zhì)的量比1∶2.2∶2進(jìn)行反應(yīng)。體系中氣體平衡組成比例（物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）隨溫度變化的理論計(jì)算結(jié)果如圖所示。
①反應(yīng)的平衡常數(shù) Pa。
②圖中顯示，在200℃平衡時(shí)幾乎完全轉(zhuǎn)化為，但實(shí)際生產(chǎn)中反應(yīng)溫度卻遠(yuǎn)高于此溫度，其原因是 。
【答案】（1）
（2）-49 BD 生成CO反應(yīng)的嫡增變化幅度更大，更有利于反應(yīng)正向進(jìn)行
（3）3
（4） 提高反應(yīng)速率，在相同時(shí)間內(nèi)得到更多的產(chǎn)品
【解析】（1）
Ti的原子序數(shù)為22，基態(tài)Ti原子的價(jià)電子排布式為3d24s2，軌道表示式為：；
（2）①I：TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)?H1=+172kJ?ml-1，已知：的燃燒熱為393.5'，的燃燒熱為283.0，Ⅲ：C(s)+O2(g)=CO2(g)?H3=-393.5kJ?ml-1，Ⅳ：CO(g)+O2(g)=CO2(g)?H4=-283.0kJ?ml-1，根據(jù)蓋斯定律I+2×Ⅲ-2×Ⅳ得=(172-393.5×2+283.0×2)kJ/ml=-49kJ/ml；
②A．根據(jù)Ⅲ：C(s)+O2(g)=CO2(g)?H3=-393.5kJ?ml-1，Ⅳ：CO(g)+O2(g)=CO2(g)?H4=-283.0kJ?ml-1，根據(jù)蓋斯定律Ⅲ-2×Ⅳ得CO2(g)+ C(s)=2 CO(g)，?H=-393.5+2×283.0=+172.5kJ?ml-1，生成CO反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；
B．碳氯化反應(yīng)過程中生成CO發(fā)生反應(yīng)Ⅱ，反應(yīng)Ⅱ是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，則平衡轉(zhuǎn)化率減小，故B正確；
C．反應(yīng)Ⅱ的氣體分子數(shù)增大，增大壓強(qiáng)，平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng)，碳氯化反應(yīng)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，故C錯(cuò)誤；
D．均攤法可知，TiO2晶胞中黑色球數(shù)目為1+8×=2，白色球數(shù)目為2+4×=4，結(jié)合黑色球與白色球數(shù)目之比為2：4=1：2，故黑色球?yàn)門i、白色球?yàn)镺，晶胞中體心Ti與周圍有6個(gè)O原子，晶胞中位于所構(gòu)成的正八面體的體心，則的配位數(shù)是6，故D正確；
故選BD；
③焓減和熵增有利于反應(yīng)正向進(jìn)行，碳氯化法中生成CO比生成更有利于轉(zhuǎn)化為，原因是：生成CO反應(yīng)的嫡增變化幅度更大，更有利于反應(yīng)正向進(jìn)行；
（3）
的結(jié)構(gòu)式為，單鍵由1個(gè)σ鍵形成，雙鍵由1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵形成，則一分子含有3個(gè)σ鍵；正反應(yīng)活化能越大反應(yīng)速率越慢，最慢的一步?jīng)Q定整個(gè)反應(yīng)的速率，則決速步驟的反應(yīng)方程式為；
（4）①反應(yīng)的平衡常數(shù)；
②考慮實(shí)際生產(chǎn)中要盡可能的在單位時(shí)間內(nèi)多出產(chǎn)品，故應(yīng)該為加快反應(yīng)速率，提高生產(chǎn)效率。
考點(diǎn)二 液相中的化學(xué)平衡
11．（2024屆廣東省廣州市黃浦區(qū)二模）甲基叔戊基醚(TAME，簡寫為T)常用作汽油添加劑。在催化劑作用下，通過甲醇(簡寫為M)與2-甲基-2-丁烯(簡寫為A)的液相反應(yīng)制得。通過控制條件，體系中主要發(fā)生如下反應(yīng)(為2-甲基-1-丁烯的簡寫，不考慮其他副反應(yīng))：
反應(yīng)
反應(yīng)ii：
反應(yīng)iii：
（1）磷鉬酸可作為制備TAME反應(yīng)催化劑的浸漬試劑。已知鉬元素位于第五周期第VIB族，核外電子排布與相似。
①基態(tài)鉬原子的價(jià)層電子排布式為 。
②完成化學(xué)方程式：
（2）比較 (填“>”、“
（3） BDE
（4）增大相當(dāng)于增大c(M)，反應(yīng)i平衡正向移動(dòng)，c(T)增大，反應(yīng)ii平衡逆向移動(dòng)，c(B)減小
【解析】（1）①鉬是42號(hào)元素，基態(tài)鉬原子的價(jià)層電子排布式為4d55s1；
②由原子守恒完成化學(xué)方程式為：Na2HPO4。
（2）由蓋斯定律可知，反應(yīng)iii-反應(yīng)ii可得反應(yīng)i，則，則>。
（3）①磷鉬酸濃度越大催化劑催化活性越好，反應(yīng)速率越快，則曲線I代表的磷鉬酸，在內(nèi)，的平均生成速率為；
②A．三組實(shí)驗(yàn)中，磷鉬酸的濃度逐漸減少，反應(yīng)速率都隨反應(yīng)進(jìn)程一直減小，故A錯(cuò)誤；
B．平衡后加入惰性溶劑四氫呋喃稀釋，c(A)減小，反應(yīng)的平衡常數(shù)K=不變，則減小，故B正確；
C．催化劑可加快化學(xué)反應(yīng)速率，但不能提高甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率，故C錯(cuò)誤；
D．降低溫度，反應(yīng)和ii的正、逆反應(yīng)速率都減小，故D正確；
E．反應(yīng)iii的平衡常數(shù)K= ，達(dá)到平衡后，加入M，K值不變，不變，故E正確；
故選BDE。
（4）①增大相當(dāng)于增大c(M)，反應(yīng)i平衡正向移動(dòng)，c(T)增大，反應(yīng)ii平衡逆向移動(dòng)，c(B)減??；
②根據(jù)已知條件列出“三段式”
平衡時(shí)c(T)=c(B)=0.018ml/L=x-y=z+y，x+z=0.036ml/L，c(M)=0.063 ml/L -x+y=0.045ml/L，c(A)=0.1 ml/L -x-z=0.064 ml/L，則反應(yīng)I的平衡常數(shù)K= 。
12．（2024屆廣東省深圳一模）用“氧化-萃取法”可從鹵水中提取碘，其方法為向酸化的鹵水中加入溶液，再加入萃取劑（R）進(jìn)行萃取。該過程涉及以下反應(yīng)：
（?。?
（ⅱ）
（ⅲ）
（1）根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng) 。
（2）基態(tài)碘原子價(jià)層電子的軌道表示式為 。
（3）①反應(yīng)條件會(huì)影響碘的萃取率。其他條件不變時(shí)，不同溫度下達(dá)平衡時(shí)碘萃取率
［］曲線如圖所示：
萃取溫度從300 K升高至320 K，碘萃取率緩慢下降。結(jié)合平衡移動(dòng)原理，分析其原因 （忽略萃取劑的揮發(fā)、的揮發(fā)及分解產(chǎn)生的影響）。當(dāng)萃取溫度超過320 K時(shí)，的分解導(dǎo)致碘萃取率明顯下降。
②下列說法不正確的是 （填標(biāo)號(hào)）。
A．增大溶液的pH，碘萃取率降低 B．增大萃取劑用量，碘萃取率升高
C．萃取體系平衡后加水稀釋，變小 D．增大的濃度，反應(yīng)（?。┑乃俾试龃?br>（4）未加萃取劑時(shí)，固定總碘濃度為，平衡時(shí)溶液中的、、分布系數(shù)與溶液中初始關(guān)系如圖所示。［總碘濃度各組分折合為后的濃度之和，，如］
①設(shè)平衡時(shí)、、分別為、、，則、、之間的關(guān)系式為 。
②計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù) （結(jié)果保留3位有效數(shù)字）。
（5）測定鹵水中的方法：取鹵水于錐形瓶中，加適量氧化劑恰好將全部氧化為；加溶液酸化后，再加入適量溶液，密閉靜置后，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈微黃色，加入淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)；平行測定3次，平均消耗，則鹵水中 。（已知：）
【答案】（1）—276.4kJ/ml
（2）
（3）反應(yīng)ⅱ、ⅲ均為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡均向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，碘萃取率下降 C
（4）a+2b+3c 667
（5）2.000×10—3
【解析】（1）由蓋斯定律可知，反應(yīng)ⅰ+ⅱ得到反應(yīng)，則反應(yīng)△H=(—257.5kJ/ml)+(—18.9 kJ/ml)= —276.4kJ/ml，故答案為：—276.4kJ/ml；
（2）碘元素的原子序數(shù)為53，基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為5s25p5，軌道表示式為，故答案為：；
（3）①反應(yīng)ⅱ、ⅲ均為放熱反應(yīng)，萃取溫度從300 K升高至320 K時(shí)，溫度升高，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，RI有機(jī)相的濃度減小，碘萃取率下降，故答案為：反應(yīng)ⅱ、ⅲ均為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡均向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，碘萃取率下降；
②A．增大溶液的pH，溶液中氫離子濃度減小，反應(yīng)ⅰ、ⅱ、ⅲ平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，導(dǎo)致平衡碘萃取率降低，故正確；
B．增大萃取劑用量，反應(yīng)ⅲ向正反應(yīng)方向移動(dòng)，碘萃取率升高，故正確；
C．由方程式可知，反應(yīng)ⅱ的平衡常數(shù)K=，溶液中=，萃取體系平衡后加水稀釋時(shí)，碘離子濃度減小、平衡常數(shù)不變，則溶液中和的值增大，故錯(cuò)誤；
D．增大溶液中碘離子的濃度，反應(yīng)物的濃度增大，反應(yīng)(ⅰ)的速率增大，故正確；
故選C；
（4）①由碘原子個(gè)數(shù)守恒可知，平衡時(shí)溶液中++=0.01ml/L，由此可得a+2b+3c=0.01，故答案為：a+2b+3c；
②由圖可知，溶液中碘離子濃度為0.01ml/L×0.45=4.5×10—3ml/L、碘三離子的濃度為0.01ml/L×0.45×=1.5×10—3ml/L、碘濃度為0.01ml/L×(1—0.045—0.045)×=5×10—4ml/L，則由方程式可知，反應(yīng)的平衡常數(shù)K=≈667，故答案為：667；
（5）由題意可得如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：I——IO—3I2—6S2O，滴定消耗 ml/L硫代硫酸鈉溶液，則鹵水中碘離子濃度為=2.000×10—3ml/L，故答案為：2.000×10—3。
13．（2024屆廣東省肇慶二模）酚類化合物在醫(yī)療、環(huán)保、工業(yè)等方面有著廣泛的用途。
（1）苯酚可用于外科器械消毒、皮膚殺菌與止癢，可通過磺化法制備。該工藝具體流程如下：
反應(yīng)③的化學(xué)方程式為 。
（2）石油加工、造紙等企業(yè)易產(chǎn)生含有苯酚的工業(yè)廢水，可通過O3-H2O2氧化法進(jìn)行處理，其原理為C6H5OH+H2O2+O3→CO2+H2O(非可逆反應(yīng)，反應(yīng)未配平)。在T1℃和T2℃時(shí)，分別向含有苯酚的水樣中加入等量的30%H2O2溶液，再以相同的流速向水樣中通入O3，測得水樣中苯酚的含量隨時(shí)間變化的曲線如圖所示。
①在T1℃時(shí)，0~10min內(nèi)，C6H5OH的平均反應(yīng)速率為 。
②請判斷T1和T2的大?。篢1 (填“>”“ H2O2受熱分解
（3）BD
（4）I 0.002ml/L 500
【解析】（1）反應(yīng)③C6H5SO3Na 和熔融的NaOH反應(yīng)，生成C6H5ONa ，化學(xué)方程式為：C6H5SO3Na+2NaOHC6H5ONa+Na2SO3+H2O；
（2）①由圖可知，在T1℃時(shí)，0~10min內(nèi)，C6H5OH的濃度下降了，C6H5OH的平均反應(yīng)速率為；
②反應(yīng)初始時(shí)，T1℃反應(yīng)速率更快，即T1＞T2；由于H2O2受熱易分解，因此反應(yīng)結(jié)束時(shí)，T2℃時(shí)工業(yè)廢水中苯酚的去除率更高；
（3）A．加水稀釋，c（H+）下降，pH增大，故A錯(cuò)誤；
B．滴入幾滴濃鹽酸，c（H+）上升，平衡逆向移動(dòng)，增大，減小，增大，故B正確；
C．溫度不變，反應(yīng)平衡常數(shù)不變，故C錯(cuò)誤；
D．加入少量Cu粉，發(fā)生反應(yīng)，，c（Fe3+）下降，平衡逆向移動(dòng)，溶液紫色變淺，故D正確；
故選BD；
（4）①由圖可知，隨著的增大， 減小，即曲線Ⅱ?yàn)?，那么即曲線Ⅰ為；
②，即，，即，根據(jù)L守恒得：，因此，，根據(jù)M守恒得：，，，。
14．（2024屆廣東省省一模）銀作為催化劑，主要用于乙烯氧化制環(huán)氧乙烷、甲醇氧化制甲醛等，通過亞硫酸鈉-甲醛還原法或氨浸-水合肼還原法可回收失效的銀催化劑。
回答下列問題：
（1）向銀催化劑中加入稀硝酸溶解的化學(xué)方程式為 。
（2）用氯化鈉溶液沉淀銀離子可發(fā)生下列反應(yīng)：
Ⅰ．
Ⅱ．
Ⅲ．
①計(jì)算 （列出計(jì)算式即可）。
②根據(jù)上述平衡信息，為了使沉淀完全，應(yīng)注意控制的條件是 。
（3）亞硫酸鈉-甲醛還原法浸取的主要反應(yīng)為。
①該反應(yīng)在敞口容器中進(jìn)行，其他條件不變時(shí)，浸出時(shí)間過長會(huì)使銀的浸出率降低，原因可能是 （用離子方程式表示）。
②浸出液中含銀微?？倽舛入S含硫微粒總濃度及浸出液的關(guān)系如圖所示：
已知浸出液中含銀微粒的存在形式為、和（X為或），則含硫微粒的總濃度+ + +；時(shí)，含銀微?？倽舛入S含硫微?？倽舛鹊淖兓淮?，時(shí)，含銀微?？倽舛入S含硫微?？倽舛鹊淖兓^大，原因是 。
（4）常溫下用氨浸-水合肼還原法浸取，已知：，，寫出溶于氨水發(fā)生反應(yīng)的離子方程式： ，計(jì)算該反應(yīng)的平衡常數(shù) （保留3位有效數(shù)字）。
【答案】（1）
（2）或 控制氯化鈉的用量
（3）或 較小時(shí)，與結(jié)合生成或，盡管含硫微?？倽舛仍龃?，但較小
（4）
【解析】（1）銀和稀硝酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為；
（2）①根據(jù)蓋斯定律，可知反應(yīng)Ⅲ反應(yīng)Ⅱ-反應(yīng)Ⅰ，所以。
②根據(jù)過程中發(fā)生的反應(yīng)，可知加入氯離子過量，反應(yīng)Ⅱ和Ⅲ會(huì)正向移動(dòng)，導(dǎo)致生成的氯化銀沉淀溶解，沉淀不完全，所以為使沉淀完全，應(yīng)注意控制氯化鈉的用量（濃度）或控制的用量（濃度）等；
（3）①其他條件不變時(shí)，該反應(yīng)在敞口容器中進(jìn)行，浸出時(shí)間過長會(huì)使銀的浸出率降低，可能原因是亞硫酸鈉或被空氣中的氧氣氧化，離子方程式為或；
②根據(jù)元素質(zhì)量守恒，；時(shí)，含銀微?？倽舛入S含硫微粒總濃度的變化與時(shí)不同，結(jié)合硫元素的存在形式，可推測原因是較小時(shí)，與結(jié)合生成或，盡管含硫微?？倽舛仍龃螅^小，溶解較少；
（4）溶于氨水的離子方程式為；，，所以
。
15．（2024屆廣東省廣州一模）氨能與形成配合物和，該反應(yīng)在生產(chǎn)和生活中發(fā)揮著重要的作用。
（1）基態(tài)原子價(jià)層電子的軌道表示式為 ，中與間形成的化學(xué)鍵為 。
（2）將置于溶液中，通入，轉(zhuǎn)化為的離子方程式為： 。反應(yīng)1小時(shí)測得溶液中銀的總濃度為，的溶解速率為 。
（3）氨與形成配合物有助于溶解。常溫下，向飽和溶液(含足量固體)中滴加氨水，主要存在以下平衡：
(i)
(ii)
(iii)
①下列有關(guān)說法中，正確的有 (填編號(hào))。
A．加少量水稀釋，平衡后溶液中、均減小
B．隨增大，反應(yīng)ⅱ平衡正向移動(dòng)，增大
C．隨增大，不變
D．溶液中存在
②反應(yīng) (用、、表示)。
（4）向溶液中通入足量得到澄清溶液(設(shè)溶液體積不變)，溶液中、、的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨的變化如圖所示。
已知溶液中，。
①點(diǎn)溶液中 。
②計(jì)算點(diǎn)溶液中的轉(zhuǎn)化率 (寫出計(jì)算過程，已知)。
【答案】（1） 配位鍵
（2）2H2O 4OH— 10—5
（3）D K1K2Ksp
（4）10—3.53 60%
【解析】（1）氮元素的原子序數(shù)為7，基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為2s22p3，軌道表示式為；銀氨絡(luò)離子中具有空軌道的銀離子與具有孤電子對的氨分子形成配位鍵，故答案為：；配位鍵；
（2）由題意可知，銀轉(zhuǎn)化為銀氨絡(luò)離子的反應(yīng)為銀與氨水、氧氣反應(yīng)生成銀氨絡(luò)離子和氫氧根離子，反應(yīng)的離子方程式為4Ag+O2+8NH3+2H2O=4[Ag(NH3)2]++ 4OH—，反應(yīng)1小時(shí)測得溶液中銀的總濃度為1.08mg/L，則由方程式可知，銀的溶解速率為=10—5ml/h，故答案為：2H2O；4OH—；10—5；
（3）①A．加少量水稀釋時(shí)，氯化銀的溶度積不變，則平衡后溶液中銀離子、氯離子的濃度不變，故錯(cuò)誤；
B．平衡常數(shù)是溫度函數(shù)，溫度不變，平衡常數(shù)不變，則溶液中氨分子濃度增大時(shí)，反應(yīng)ⅱ平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，但平衡常數(shù)K1不變，故錯(cuò)誤；
C．由平衡常數(shù)可知，溶液中=，則溶液中氨分子濃度增大時(shí)，平衡常數(shù)K2不變，溶液中和的值減小，故錯(cuò)誤；
D．滴加氨水的氯化銀飽和溶液中存在物料守恒關(guān)系，故正確；
故選D；
②由方程式可知，反應(yīng)的平衡常數(shù)K=== K1K2Ksp，故答案為：K1K2Ksp；
（4）①溶液中銀離子與氨水的反應(yīng)存在如下平衡：，反應(yīng)的平衡常數(shù)K=== K1K2=106.76，由圖可知，M點(diǎn)銀離子濃度與二氨合銀離子濃度相等，則溶液中氨分子的濃度為10—3.53ml/L，故答案為：10—3.53；
②設(shè)M點(diǎn)一氨合銀離子濃度和二氨合銀離子濃度分別為x ml/L、y ml/L，由銀原子個(gè)數(shù)守恒和物料守恒可得：x+2y=0.1，由ii的平衡常數(shù)可得：x=10—3.53×103.24y，解得x=0.02、y=0.06，則溶液中銀離子的轉(zhuǎn)化率為60%，故答案為：60%。
16．（2024屆廣東省江門聯(lián)考）銅及其化合物在生產(chǎn)及生活中應(yīng)用廣泛。
（1）銅－鐵催化劑可用于電催化還原為，完成下列離子方程式： 。
+______+______
（2）銅－鐵催化劑還可以催化分解轉(zhuǎn)化為燃料氫氣，反應(yīng)為。往體積為的密閉容器中加入分解制。圖中曲線a、b分別表示在分別表示在銅－鐵催化劑I的作用下，時(shí)及時(shí)隨時(shí)間的變化；曲線表示在銅－鐵催化劑Ⅱ的作用下，時(shí)隨時(shí)間的變化。
① （填“”或“=”）。
②在銅-鐵催化劑I的作用下，時(shí)，內(nèi)平均反應(yīng)速率 。
③上述三種條件下，分解反應(yīng)的平衡常數(shù)的大小關(guān)系為
（3）工業(yè)合成氨中，常用亞銅鹽的氨水溶液除去原料氣中的，反應(yīng)的離子方程式為，該反應(yīng)的。其他條件不變時(shí)，下列說法正確的有______（填字母）。
A．與的濃度相等時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡
B．平衡后增大的濃度，的轉(zhuǎn)化率增大
C．平衡后加水稀釋，與的濃度之比增大
D．可采用加熱溶液的方法實(shí)現(xiàn)的再生
（4）工業(yè)生產(chǎn)中采用水解中和法處理含銅廢水。常溫下，水溶貿(mào)中含銅微粒和的分布系數(shù)（某含銅微粒占總含銅微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）隨的變化曲線如圖所示。
①曲線2代表的含銅微粒為 。
②的平衡常數(shù)K= 。
③若CuSO4溶液起始濃度為，加入NaOH固體調(diào)節(jié)溶液pH（忽略加入固體后引起的溶液體積的變化），求M點(diǎn)混合溶液中Na+的濃度 （寫出計(jì)算過程，結(jié)果用含的式子表示）。
【答案】（1）
（2）< 0.05
（3）CD
（4）
【解析】（1）
銅－鐵催化劑可用于電催化還原NO為NH3(還原產(chǎn)物)，同時(shí)生成O2(氧化產(chǎn)物)和OH-，離子方程式：NO+2H2ONH3↑+ O2+ OH-；
故答案為：O2；OH-。
（2）反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度升高平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，5min時(shí)，a曲線T1℃消耗NH3的物質(zhì)的量為1ml，根據(jù)方程式可知生成H2的物質(zhì)的量為1.5ml，b曲線為T2℃生成H2的物質(zhì)的量為2ml， T2℃H2的生成量大，故溫度T10，溫度升高平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，K增大，因?yàn)門1Ag，故電負(fù)性：O>P>Ag；
（2）①根據(jù)銀氨溶液的溶質(zhì)為：Ag(NH3)2OH以及元素守恒可知，該反應(yīng)的離子方程式為：；
②pH越大，氫氧根離子濃度越大，，，磷酸根濃度越大，加入硝酸銀生成的速率越快，根據(jù)已知ⅱ．一般情況，析晶速率越快，晶粒尺寸越小，故pH較大時(shí)，樣品A的晶粒小；
③A．pH增大，氫氧根濃度增大，此時(shí)生成的氫氧化銀不穩(wěn)定生成Ag2O，故樣品A中雜質(zhì)含量最高，A正確；
B．加入鹽酸，含有氯離子，會(huì)生成氯化銀沉淀，則不能用鹽酸調(diào)控體系的pH，B錯(cuò)誤；
C．由于，，加入硝酸銀后會(huì)生成磷酸銀，使電離平衡正向移動(dòng)，此時(shí)氫離子濃度增大，溫度不變，K不變，則減小，C正確；
D．向溶液中加入少量溶液時(shí)，此時(shí)銀離子濃度增大，會(huì)生成沉淀，此時(shí)溶液pH和生成樣品時(shí)相比較低，則晶體尺寸不同，D錯(cuò)誤；
故選AC；
（3）①溶液與0.2 溶液等體積混合中c(Ag+)=0.1ml/L，由于，則剛開始生成沉淀時(shí)，溶液中的；
②由于的一級(jí)電離常數(shù)大于二級(jí)電離常數(shù)，則當(dāng)氫離子濃度相同時(shí)較大，而較小，則較大，故b代表與pH的關(guān)系，根據(jù)圖示可知，當(dāng)pH=4.1時(shí)，，則；
③體系中由第一步電離決定，則
故
結(jié)合②的方法可知，，，
故ml/L。
20．（2024屆廣東省佛山二模）金屬有機(jī)配合物廣泛應(yīng)用于各類催化反應(yīng)。
Ⅰ．某鐵的配合物催化1-丁烯和加成的部分歷程如圖。
（1）①寫出1-丁烯和加成的化學(xué)方程式 。
②若丙→乙的活化能為，則甲→丙的反應(yīng)熱△H= (用含a的式子表達(dá))。
（2）甲、乙的結(jié)構(gòu)如圖所示，Ar表示苯基。
①乙中Fe的配位數(shù)為 。
②下列說法正確的是 (填標(biāo)號(hào))。
A．甲→乙的過程中有鍵的斷裂和形成
B．乙→丙的速率比甲→乙慢
C．升高溫度，乙的平衡濃度減小
D．選用合適的催化劑可提高1-丁烯的平衡轉(zhuǎn)化率
Ⅱ．某金屬配合物的合成反應(yīng)為：。該金屬配合物的吸光度A隨的變化如圖所示[為定值]。為M和R完全反應(yīng)的吸光度，為實(shí)際測得的最大吸光度，吸光度和的濃度成正比。
（3）x= 。
（4）解離平衡的解離度(即的平衡轉(zhuǎn)化率)為 (用含、的式子表示)。
（5）若x=1，將10mL 0.01 、5mL 0.001 M溶液、5mL 0.001 R溶液混合，測得解離度，計(jì)算的解離平衡常數(shù)(寫出計(jì)算過程)。
【答案】（1）
（2）4 BC
（3）
（4）1-
（5）1.25×10-5
【解析】（1）①1-丁烯和加成的化學(xué)方程式：；
②根據(jù)圖示，甲→乙的，乙→丙的活化能為23.8kcal/ml、丙→乙的活化能為，則乙→丙的，根據(jù)蓋斯定律：甲→丙的反應(yīng)熱；
（2）①由乙的結(jié)構(gòu)可知，乙中Fe的配位數(shù)為4；
②A．對比甲、乙兩物質(zhì)結(jié)構(gòu)可知，甲→乙的過程中有鍵的斷裂，但無鍵的形成，A錯(cuò)誤；
B．乙→丙的活化能大于甲→乙活化能，所以乙→丙速率比甲→乙速率慢，B正確；
C．甲→乙為放熱過程，乙→丙為吸熱過程，升高溫度，乙的平衡濃度減小，C正確；
D．催化劑不影響化學(xué)平衡移動(dòng)，不能提高1-丁烯的平衡轉(zhuǎn)化率，D錯(cuò)誤；
答案選BC。
（3）A0為M和R完全反應(yīng)的吸光度，由圖示知=0.4，解得=，則x=。
（4）由圖示知=0.4時(shí)，M和R完全反應(yīng)的吸光度為A0，A1為實(shí)際測得的最大吸光度，即反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的吸光度，吸光度與MRx的濃度成正比，說明反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)M的平衡轉(zhuǎn)化率為；則解離平衡的解離度α=1-。
（5）若x=1，將10mL 0.01 、5mL 0.001 M溶液、5mL 0.001 R溶液混合，若完全反應(yīng)生成MR的濃度為=2.5×10-4ml/L，解離度為0.2，則平衡時(shí)MR的濃度為2.5×10-4ml/L×（1-0.2）=2×10-4ml/L，M、R的濃度都為5×10-5ml/L，的解離平衡常數(shù)Kc==1.25×10-5。
核心考點(diǎn)
考情統(tǒng)計(jì)
考向預(yù)測
備考策略
氣相中的化學(xué)平衡
2021·廣東卷，19
考查氣相中的化學(xué)反應(yīng)原理，難點(diǎn)在于KP的考查；
考查液相中的化學(xué)反應(yīng)原理，難點(diǎn)在于水溶液圖像的解讀和三大守恒的應(yīng)用。
無論是哪種情況，熱化學(xué)、氧化還原、物質(zhì)結(jié)構(gòu)、物質(zhì)性質(zhì)等都屬于基礎(chǔ)得分點(diǎn)。
1．重視熱化學(xué)、氧化還原、物質(zhì)結(jié)構(gòu)、物質(zhì)性質(zhì)等于基礎(chǔ)得分點(diǎn)，確?；A(chǔ)分。
2．關(guān)注KP、KC、三大守恒、圖像分析等，實(shí)現(xiàn)難點(diǎn)突破。
液相中的化學(xué)平衡
2023·廣東卷，19
2022·廣東卷，19
0
1.00
0
0
a
x
0.64
b
0.40
0.60
依據(jù)勒夏特列原理判斷
如果改變影響平衡的一個(gè)條件(如溫度、濃度、壓強(qiáng)等),平衡就向能使這種改變減弱的方向移動(dòng)
依據(jù)圖像中正、逆反應(yīng)速率相對大小判斷
若v正>v逆,則平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);反之向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
依據(jù)變化過程中速率變化的性質(zhì)判斷
若平衡移動(dòng)的過程中,正反應(yīng)速率增大(減小),則平衡向逆(正)反應(yīng)方向移動(dòng)
依據(jù)濃度商(Q)規(guī)則判斷
若某溫度下QK,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行
溫度(℃)
300
500
700
900
1100
反應(yīng)Ⅰ()
6.3×1041
1.1×1026
2.1×1019
3.8×1015
3.4×1011
反應(yīng)Ⅱ()
7.3×1056
7.1×1034
2.6×1025
1.5×1020
6.7×1016
物質(zhì)
N(投料)/
19
34
6.5
25
0
0
n(平衡)/
50
1
20
25
x
y
時(shí)間t/h
0
1
2
4
8
16
20
25
30
總壓強(qiáng)p/100kPa
4.91
5.58
6.32
7.31
8.54
9.50
9.52
9.53
9.53