1.化工流程題的基本框架結(jié)構(gòu)
2.化工流程圖中的主要環(huán)節(jié)及分析(1)原料的預(yù)處理①溶解:通常用酸溶,如用稀硫酸等進(jìn)行溶解。
②灼燒、焙燒、煅燒:改變結(jié)構(gòu),使一些物質(zhì)能溶解,并使一些雜質(zhì)在高溫下氧化、分解。
(2)核心化學(xué)反應(yīng)——陌生化學(xué)(或離子)方程式的書寫關(guān)注箭頭的指向:箭頭指入→反應(yīng)物,箭頭指出→生成物。①氧化還原反應(yīng):熟練應(yīng)用氧化還原規(guī)律,判斷產(chǎn)物類型,根據(jù)得失電子守恒等配平。②非氧化還原反應(yīng):結(jié)合物質(zhì)性質(zhì)和反應(yīng)實(shí)際,以及元素守恒規(guī)律等判斷產(chǎn)物。
(3)常用的控制反應(yīng)條件的方法①調(diào)節(jié)溶液的pH:常用于使某些金屬離子形成氫氧化物沉淀并過濾除去。選擇調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般要考慮兩點(diǎn),一是能與H+反應(yīng),使溶液pH增大;二是不引入新雜質(zhì)。例如要除去MgCl2溶液中混有的Fe3+,可加入MgO、MgCO3、Mg(OH)2等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。②控制溫度:根據(jù)需要升溫或降溫,改變反應(yīng)速率或使平衡向需要的方向移動(dòng)。③趁熱過濾:防止某些物質(zhì)降溫時(shí)會析出,混入雜質(zhì)或降低產(chǎn)物的產(chǎn)率。④冰水洗滌:洗去晶體表面的雜質(zhì)離子,并減少晶體在洗滌過程中的溶解損耗。
3.解答化工流程題的基本步驟(1)從題干中獲取有用信息,閱讀題干時(shí)要隨手圈出目的及相關(guān)信息,了解反應(yīng)物是什么,產(chǎn)品是什么,主要分析出產(chǎn)品中各種元素的來源,即分析“元素流向”。(2)了解流程中一些操作的目的,通常都是為了凈化原料或者提純產(chǎn)品。(3)對反應(yīng)條件的分析可從以下幾個(gè)方面著手:①對反應(yīng)速率有何影響;②對平衡轉(zhuǎn)化率有何影響;③對綜合生產(chǎn)效益有何影響(從原料來源、能源成本、環(huán)境保護(hù)、循環(huán)利用等方面考慮)。
已知:常溫下,Ksp(Li2CO3)=2.2×10-2。相關(guān)化合物的溶解度與溫度的關(guān)系如圖所示。
Mg(OH)2、CaSO4
Na2CO3、CaO
濃縮時(shí)有Li2CO3沉淀析出,最終所得Li2CO3的產(chǎn)率減小
歸納總結(jié)解答工藝流程題的常用分析方法 1.主線法 (1)流程圖三部分:原料預(yù)處理、轉(zhuǎn)化與分離階段、獲 取最終產(chǎn)物階段。 (2)分析每一流程前后物質(zhì)的變化。 (3)一般默認(rèn)使用的試劑需過量。 2.雙線法 (1)反應(yīng)線———物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。 (2)操作線———物質(zhì)在轉(zhuǎn)化時(shí)的實(shí)驗(yàn)操作。
3.四線法 (1)試劑線:為達(dá)到最終目的加入的物質(zhì),起到氧化還 原、非氧化還原的作用; (2)轉(zhuǎn)化線:元素守恒———焙燒、溶浸、沉淀、煅燒、電 解、結(jié)晶等; (3)除雜線:復(fù)分解沉淀、置換沉淀、氧化還原沉淀、加 熱產(chǎn)生氣體等; (4)分離 線:蒸 發(fā)、結(jié) 晶、過 濾 (趁 熱 過 濾)、洗 滌、干 燥等。
2.(2024·廣西北海模擬)硫酸鈰銨[(NH4)2Ce(SO4)3]微溶于水,不溶于乙醇,溶于無機(jī)酸,可用作分析試劑、氧化劑。某工廠用碳酸鈰[Ce2(CO3)3]礦石制備硫酸鈰銨的工藝流程如圖:
已知:①Ksp[Ce(OH)4]=2×10-48。②硫酸鈰銨的熔點(diǎn)為130 ℃,沸點(diǎn)為330 ℃。回答下列問題:
(1)(NH4)2Ce(SO4)3中鈰元素的化合價(jià)為________。?(2)步驟一中,先將Ce2(CO3)3礦石粉碎,目的是_______________________。?(3)步驟二中,反應(yīng)溫度需要控制在0~30 ℃,原因是____________________。反應(yīng)完全后,要將混合物升溫至90 ℃,目的是_______________________。?(4)步驟二中,Ce2(SO4)3與H2O2、NH3·H2O反應(yīng)生成Ce(OH)4的化學(xué)方程式為___________________________________________________。?(5)步驟三反應(yīng)完全后的溶液經(jīng)________、________、過濾,得到晶體。最后用________洗滌2~3次后,得到高純硫酸鈰銨晶體。?(6)若最初稱取一定量的碳酸鈰礦石,其中含Ce2(CO3)3 4.60 kg,經(jīng)該工藝流程最終獲得5.62 kg (NH4)2Ce(SO4)3晶體,則(NH4)2Ce(SO4)3的產(chǎn)率為________(保留三位有效數(shù)字)。?
增大溶解過程中固體與稀硫酸的接觸面積,加快溶解速率
溫度過高會導(dǎo)致過氧化氫分解、氨水揮發(fā)
Ce2(SO4)3+H2O2+6NH3·H2O══ 2Ce(OH)4↓+3(NH4)2SO4
解析 碳酸鈰[Ce2(CO3)3]礦石用硫酸浸取,Ce3+進(jìn)入溶液,加入過氧化氫將三價(jià)鈰氧化為四價(jià)鈰,加入氨水升溫至90 ℃得到Ce(OH)4懸濁液,加入硫酸、硫酸銨得到硫酸鈰銨晶體。(1)(NH4)2Ce(SO4)3中銨根、硫酸根化合價(jià)分別為+1、-2價(jià),根據(jù)化合價(jià)代數(shù)和為零,可知鈰元素的化合價(jià)為+4價(jià)。(2)將Ce2(CO3)3礦石粉碎,目的是增大溶解過程中固體與稀硫酸的接觸面積,加快溶解速率,提高浸取效率。(3)過氧化氫不穩(wěn)定、氨水易揮發(fā),反應(yīng)溫度需要控制在0~30 ℃,原因是溫度過高會導(dǎo)致過氧化氫分解、氨水揮發(fā);反應(yīng)完全后,要將混合物升溫至90 ℃,目的是使過氧化氫分解為水和氧氣,除去過量的過氧化氫。
(4)Ce2(SO4)3與H2O2、NH3·H2O反應(yīng)生成Ce(OH)4,反應(yīng)中Ce化合價(jià)由+3價(jià)變?yōu)?4價(jià)、過氧化氫中氧化合價(jià)由-1價(jià)變?yōu)?2價(jià),結(jié)合電子守恒、質(zhì)量守恒可知,化學(xué)方程式為Ce2(SO4)3+H2O2+6NH3·H2O═2Ce(OH)4↓+3(NH4)2SO4。(5)步驟三反應(yīng)完全后的溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾,得到晶體。硫酸鈰銨微溶于水,不溶于乙醇,故最后用乙醇洗滌2~3次后,得到高純硫酸鈰銨晶體。(6)由Ce守恒可知,Ce2(CO3)3~2(NH4)2Ce(SO4)3,
3.(2024·陜西渭南模擬)工業(yè)廢水任意排放,會造成環(huán)境污染?！皡f(xié)同去污,變廢為寶”為處理工業(yè)廢水提供了新思路。電鍍廠產(chǎn)生大量含F(xiàn)eSO4、CuSO4的電鍍廢液,皮革廠產(chǎn)生大量含K2Cr2O7的廢液。兩廠聯(lián)合處理廢水,回收Cu并生產(chǎn)鐵紅和媒染劑Cr2(SO4)3·6H2O,工藝流程如圖:
(1)K2Cr2O7中Cr元素的化合價(jià)為________。?(2)該工藝中多次用到過濾,過濾時(shí)需要的玻璃儀器除燒杯外還有_______。(3)濾液可以通入或加入X經(jīng)一步轉(zhuǎn)化為溶液A,X可以是下列選項(xiàng)中的_______。證明濾液中只含有Fe2+而不含F(xiàn)e3+的實(shí)驗(yàn)方法是____________。A.CO2　B.O2　C.Cl2　D.SO2　E.H2O2
先滴加KSCN溶液,不顯紅色,再滴加氯水后顯紅色(答案合理即可)
(4)濾液與含K2Cr2O7的廢液反應(yīng)的離子方程式為_____________________。(5)從Cr2(SO4)3溶液制取Cr2(SO4)3·6H2O晶體的實(shí)驗(yàn)操作方法為________、________、過濾、洗滌、干燥。?(6)已知Cr(OH)3化學(xué)性質(zhì)與Al(OH)3類似,選擇合適的化學(xué)試劑,將流程中的Cr2(SO4)3溶液轉(zhuǎn)化為可用于陶瓷和搪瓷的著色劑Cr2O3,轉(zhuǎn)化過程中發(fā)生反應(yīng)的主要化學(xué)方程式為__________________________________。?
解析 由題給流程可知,向電鍍廢液中加入過量鐵粉,將溶液中銅離子轉(zhuǎn)化為銅,過濾得到含有銅、鐵的濾渣和含有硫酸亞鐵的濾液;向?yàn)V渣中加入過量稀硫酸,將濾渣中的鐵轉(zhuǎn)化為硫酸亞鐵,過濾得到銅和含有硫酸亞鐵的濾液;向混合后的濾液中通入氧氣或氯氣或加入過氧化氫,將溶液中的亞鐵離子氧化得到含有鐵離子的溶液A;向?yàn)V液中加入重鉻酸鉀廢液,將溶液中的亞鐵離子氧化得到含有鐵離子和鉻離子的溶液B;向溶液B中加入萃取劑萃取、分液得到含有鐵離子的有機(jī)相和硫酸鉻溶液;硫酸鉻溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥得到六水硫酸鉻;向有機(jī)相中加入稀硫酸反萃取、分液得到可循環(huán)使用的萃取劑和含有鐵離子的溶液A;向溶液A中加入氫氧化鈉溶液,將鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀,過濾得到的氫氧化鐵受熱分解得到鐵紅。
(1)由化合價(jià)的代數(shù)和為0可知,重鉻酸鉀中鉻元素的化合價(jià)為+6價(jià)。(2)過濾所需的玻璃儀器有燒杯、漏斗、玻璃棒。(3)由分析可知,溶液A為含有鐵離子的溶液,證明濾液中只含有Fe2+而不含F(xiàn)e3+的實(shí)驗(yàn)方法是先滴加KSCN溶液,不顯紅色,再滴加氯水后顯紅色;通入氧氣、氯氣或過氧化氫,將溶液中的亞鐵離子氧化得到含有鐵離子的溶液A。(4)由分析可知,濾液與廢液發(fā)生的反應(yīng)為酸性條件下,溶液中亞鐵離子與重鉻酸根離子反應(yīng)生成鐵離子、鉻離子和水,反應(yīng)的離子方程式為
(5)由分析可知,制得六水硫酸鉻的實(shí)驗(yàn)操作方法為硫酸鉻溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥得到六水硫酸鉻。
題型2 物質(zhì)分離及提純類化工流程題4.(2022·湖北卷)全球?qū)︿囐Y源的需求不斷增長,“鹽湖提鋰”越來越受到重視。某興趣小組取鹽湖水進(jìn)行濃縮和初步除雜后,得到濃縮鹵水(含有Na+、Li+、Cl-和少量Mg2+、Ca2+),并設(shè)計(jì)了以下流程通過制備碳酸鋰來提取鋰。
25 ℃時(shí)相關(guān)物質(zhì)的參數(shù)如下,LiOH的溶解度:12.4 g/100 g H2O。
回答下列問題:(1)“沉淀1”為________________。?(2)向“濾液1”中加入適量固體Li2CO3的目的是_______________________。(3)為提高Li2CO3的析出量和純度,“操作A”依次為________________、________________、洗滌。?(4)有同學(xué)建議用“侯氏制堿法”的原理制備Li2CO3。查閱資料后,發(fā)現(xiàn)文獻(xiàn)對常溫下的Li2CO3有不同的描述:①是白色固體;②尚未從溶液中分離出來。為探究LiHCO3的性質(zhì),將飽和LiCl溶液與飽和NaHCO3溶液等體積混合,起初無明顯變化,隨后溶液變渾濁并伴有氣泡冒出,最終生成白色沉淀。上述現(xiàn)象說明,在該實(shí)驗(yàn)條件下LiHCO3________(填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”),有關(guān)反應(yīng)的離子方程式為________________________________。?
將Ca2+轉(zhuǎn)化成CaCO3沉淀除去,同時(shí)不引入新雜質(zhì)
(5)他們結(jié)合(4)的探究結(jié)果,擬將原流程中向“濾液2”加入Na2CO3改為通入CO2。這一改動(dòng)能否達(dá)到相同的效果,作出你的判斷并給出理由。?
能達(dá)到相同效果;改為通入過量的CO2,則LiOH轉(zhuǎn)化為LiHCO3,結(jié)合(4)的探究結(jié)果,LiHCO3也會很快分解產(chǎn)生Li2CO3,能達(dá)到相同的效果
解析 (2)濾液1中含有Na+、Li+、Cl-和Ca2+,結(jié)合LiOH的溶解度和化合物的溶度積常數(shù)可推測,加入Li2CO3的目的是將Ca2+轉(zhuǎn)化成CaCO3沉淀除去,同時(shí)不引入新雜質(zhì)。(3)由Li2CO3的溶解度曲線可知,溫度升高,Li2CO3的溶解度降低,即在溫度較高時(shí),其溶解度減小,有利于析出,為提高Li2CO3的析出量和純度,需要在較高溫度下析出并過濾得到沉淀,即依次蒸發(fā)濃縮、趁熱過濾、洗滌。(5)“濾液2”中含有LiOH,加入Na2CO3的目的是將LiOH轉(zhuǎn)化為Li2CO3。若改為通入過量的CO2,則LiOH轉(zhuǎn)化為LiHCO3,結(jié)合(4)的探究結(jié)果,LiHCO3會很快分解產(chǎn)生Li2CO3,故這一改動(dòng)能達(dá)到相同的效果。
歸納總結(jié)1.明確常用的提純方法 (1)水溶法:除去可溶性雜質(zhì)。 (2)酸溶法:除去與酸反應(yīng)的雜質(zhì)。 (3)堿溶法:除去與堿反應(yīng)的雜質(zhì)。 (4)氧化劑或還原劑法:除去還原性或氧化性雜質(zhì)。 (5)加熱灼燒法:除去受熱易分解或易揮發(fā)的雜質(zhì)。 (6)調(diào)節(jié)溶液pH 法:如除去酸性溶液中的Fe3+等。
2.明確常用的分離方法 (1)過濾:分離難溶物和易溶物,根據(jù)特殊需要采用趁 熱過濾或者抽濾等方法。 (2)萃取和分液:利用溶質(zhì)在互不相溶的溶劑里的溶 解度不同分離物質(zhì),如用 CCl4 或苯萃取溴水中的溴。 (3)蒸發(fā)結(jié)晶:提取溶解度隨溫度變化不大的溶質(zhì),如 NaCl。 (4)冷卻結(jié)晶:提取溶解度隨溫度變化較大的溶質(zhì)、易 水解的溶質(zhì)或結(jié)晶水合物,如 KNO3、FeCl3、CuCl2、 CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O 等。 (5)蒸餾或分餾:分離沸點(diǎn)不同且互溶的液體混合物, 如分離乙醇或甘油。 (6)冷卻法:利用氣體液化的特點(diǎn)分離氣體,如合成氨 工業(yè)采用冷卻法分離平衡混合氣體中的氨氣。
5.(2022·廣東卷)稀土(RE)包括鑭、釔等元素,是高科技發(fā)展的關(guān)鍵支撐。我國南方特有的稀土礦可用離子交換法處理,一種從該類礦(含鐵、鋁等元素)中提取稀土的工藝如下:
已知:月桂酸(C11H23COOH)熔點(diǎn)為44 ℃;月桂酸和(C11H23COO)3RE均難溶于水。該工藝條件下,稀土離子保持+3價(jià)不變;(C11H23COO)2Mg的Ksp=1.8×10-8;Al(OH)3開始溶解時(shí)的pH為8.8;有關(guān)金屬離子沉淀的相關(guān)pH見下表。
(1)“氧化調(diào)pH”中,化合價(jià)有變化的金屬離子是________。?(2)“過濾1”前,用NaOH溶液調(diào)pH至________的范圍內(nèi),該過程中Al3+發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________。?
Al3++3OH-══ Al(OH)3↓
(3)“過濾2”后,濾餅中檢測不到Mg元素,濾液2中Mg2+濃度為2.7 g·L-1。為盡可能多地提取RE3+,可提高月桂酸鈉的加入量,但應(yīng)確保“過濾2”前的溶液中c(C11H23COO-)低于________ ml·L-1(保留兩位有效數(shù)字)。?(4)①“加熱攪拌”有利于加快RE3+溶出、提高產(chǎn)率,其原因是___________。②“操作X”的過程為:先________,再固液分離。?
加熱可以提高分子運(yùn)動(dòng)擴(kuò)散速度,攪拌增加溶劑與溶質(zhì)的接觸面積,使溶出更徹底,提高溶出速度,提高產(chǎn)率
(5)該工藝中,可再生循環(huán)利用的物質(zhì)有________(寫化學(xué)式)。?(6)稀土元素釔(Y)可用于制備高活性的合金類催化劑Pt3Y。①還原YCl3和PtCl4熔融鹽制備Pt3Y時(shí),生成1 ml Pt3Y轉(zhuǎn)移________ ml電子。?②Pt3Y/C用作氫氧燃料電池電極材料時(shí),能在堿性溶液中高效催化O2的還原,發(fā)生的電極反應(yīng)為________________________。?
O2+4e-+2H2O══ 4OH-
解析 本題涉及氧化還原、去除雜質(zhì)、溶度積常數(shù)的應(yīng)用等,題目難度中等,注意根據(jù)題意寫出有關(guān)反應(yīng)的方程式,做題時(shí)注意根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)正確判斷反應(yīng)物和生成物,用守恒的方法去書寫離子方程式。(1)由題干信息可知,原料礦物中含鐵、鋁及稀土元素。浸取液中稀土離子保持+3價(jià)不變,鎂離子、鋁離子無還原性。故“氧化調(diào)pH”中,二價(jià)鐵離子被氧化為三價(jià)鐵離子。(2)“過濾1”的目的是除掉溶液中的鋁離子和鐵離子。故在過濾前,應(yīng)使鋁離子和鐵離子完全沉淀,又不能使稀土離子沉淀。由表格可知,pH為4.7~6.2時(shí),鐵離子和鋁離子沉淀完全,稀土離子尚未沉淀。鋁離子沉淀的離子方程式為Al3++3OH-═Al(OH)3↓。
(3)“過濾2”后,濾餅中檢測不到鎂元素,說明加入月桂酸鈉后,月桂酸根離子未與鎂離子結(jié)合生成沉淀,而是與稀土離子結(jié)合生成沉淀。故為保證鎂離子恰好不沉淀,根據(jù)月桂酸鎂的Ksp公式,有c(C11H23COO-)=4.0×10-4ml·L-1。(4)根據(jù)題干信息可知,月桂酸的熔點(diǎn)為44 ℃,而加熱攪拌階段的溫度為55 ℃。故為了分離月桂酸與RECl3溶液,需要冷卻至44 ℃以下,待月桂酸完全結(jié)晶再進(jìn)行固液分離。(5)根據(jù)(3)題干信息,“過濾2”操作后,濾餅中不存在鎂離子,故鎂離子仍以MgSO4的形式存在于濾液2中,可再次酸化循環(huán)利用。

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