一、單選題(每小題3分,共計42分)
1. 苯乙烷與在光照條件下發(fā)生一氯取代,反應(yīng)歷程如圖所示。下列說法錯誤的是

A. 反應(yīng)①②③的
B. 使用恰當(dāng)?shù)拇呋瘎梢允狗磻?yīng)②的程度減小,反應(yīng)③的程度增大
C. 已知物質(zhì)A的穩(wěn)定性大于B,則分別獲得等物質(zhì)的量A和B,前者需要的能量更少
D. 為加快反應(yīng)速率,可在日光直射的地方進(jìn)行實驗
【答案】D
【解析】
【詳解】A.反應(yīng)①②③為斷鍵過程,斷鍵吸熱,故A正確;
B.催化劑具有選擇性,用恰當(dāng)?shù)拇呋瘎梢允狗磻?yīng)②的程度減小、反應(yīng)③的程度增大,故B正確;
C.物質(zhì)A的穩(wěn)定性大于B,A的能量小于B,則分別獲得等物質(zhì)的量A和B,前者需要的能量更少,故C正確;
D.日光直射,苯乙烷與反應(yīng)非常劇烈,可能會引起爆炸,故D錯誤;
選D。
2. 下列不能用勒夏特列原理解釋的事實是
A. 紅棕色的NO2加壓后顏色先變深后變淺
B. 氫氣、碘蒸氣、碘化氫氣體組成的平衡體系加壓后顏色變深
C. 實驗室常用飽和食鹽水的方法收集氯氣
D. 合成氨工業(yè)使用高壓以提高氨的產(chǎn)量
【答案】B
【解析】
【詳解】A.對2NO2 N2O4平衡體系增加壓強(qiáng),體積變小,顏色變深,平衡正向移動,顏色變淺,能用勒夏特列原理解釋,故A不選;
B.氫氣、碘蒸氣、碘化氫氣體組成的平衡體系加壓,體積變小,顏色變深,平衡不移動,不能用勒夏特列原理解釋,故B選;
C. Cl2+H2OH++Cl-+HClO,飽和食鹽水中氯離子濃度大,使氯氣與水反應(yīng)的平衡逆向移動,氯氣在水中溶解度減小,實驗室常用飽和食鹽水的方法收集氯氣,能用勒夏特列原理解釋,故C不選;
D.合成氨反應(yīng):N2+3H22NH3,增大壓強(qiáng),平衡正向移動,氨的產(chǎn)率提高,能用勒夏特列原理解釋,故D不選;
故選B。
3. 已知鋁在空氣中會生成一層致密的氧化膜(),該氧化膜可與稀鹽酸發(fā)生反應(yīng):。實驗小組將未打磨的鋁片和稀鹽酸放入密閉容器中,用傳感器探究反應(yīng)過程中溫度和壓強(qiáng)的變化,結(jié)果如圖。下列說法不正確的是

A. 反應(yīng)過程中有熱量放出B. 0~50s,發(fā)生稀鹽酸與的反應(yīng)
C. 50s時,溶液中溶質(zhì)為D. 100~140s,壓強(qiáng)減小是因為溫度降低
【答案】C
【解析】
【詳解】A.由圖示可知,反應(yīng)的過程中溫度升高,反應(yīng)過程中有熱量放出,故A正確;
B.氧化鋁覆蓋在鋁的表面,由圖示可知,0~50s,壓強(qiáng)未增大,無氣體產(chǎn)生,則發(fā)生稀鹽酸與的反應(yīng),故B正確;
C.50s時,鹽酸未反應(yīng)完,溶液中溶質(zhì)為、HCl,故C錯誤;
D.100~140s,反應(yīng)停止了,壓強(qiáng)減小是因為溫度降低,故D正確;
答案選C。
4. 在恒容的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),下列敘述中,不能說明反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)的是
A. 恒溫條件下,混合氣體的壓強(qiáng)不發(fā)生變化
B. 絕熱條件下,化學(xué)平衡常數(shù)K不再改變
C. 混合氣體的密度不發(fā)生變化
D. 的質(zhì)量不發(fā)生變化
【答案】A
【解析】
【詳解】A.該反應(yīng)為氣體總物質(zhì)的量不變的反應(yīng),恒溫條件下,混合氣體的壓強(qiáng)始終不發(fā)生變化,不能判定平衡狀態(tài),故A錯誤;
B.K與溫度有關(guān),則絕熱條件下,化學(xué)平衡常數(shù)K不再改變,可知溫度不變,達(dá)到平衡狀態(tài),故B正確;
C.混合氣體的體積不變,質(zhì)量為變量,則混合氣體的密度不發(fā)生變化,達(dá)到平衡狀態(tài),故C正確;
D.Fe2O3的質(zhì)量不發(fā)生變化,符合平衡的特征“定”,達(dá)到平衡狀態(tài),故D正確;
故選:A。
5. 已知I.碳碳雙鍵加氫時總要放出熱量,并且放出的熱量與碳碳雙鍵的數(shù)目大致成正比;
II.1,3-環(huán)己二烯( )脫氫生成苯是放熱反應(yīng)。相同溫度和壓強(qiáng)下,關(guān)于反應(yīng)的,下列判斷正確的是
① ②
③ ④
A. ,B.
C. ,D.
【答案】C
【解析】
【詳解】A.反應(yīng)①和②都是和氫氣加成,是放熱反應(yīng),所以ΔH1<0,ΔH2<0,故A錯誤;
B.將反應(yīng)①和②相加不能得到反應(yīng)③,所以ΔH3≠ΔH1+ΔH2,故B錯誤;
C.反應(yīng)①和②都是放熱反應(yīng),ΔH<0,根據(jù)已知,加氫放出的熱量與碳碳雙鍵的數(shù)目大致成正比,所以ΔH1>ΔH2;反應(yīng)④是1,3-環(huán)己二烯脫氫生成苯的逆反應(yīng),是吸熱反應(yīng),所以ΔH4>0,所以ΔH2<ΔH4,故C正確;
D.由已知方程式可知,ΔH3=ΔH2+ΔH4,故D錯誤;
答案選C。
6. 甲酸可在固體催化劑表面逐步分解,各步驟的反應(yīng)歷程及相對能量如圖所示,下列說法正確的是

A. 催化劑為固態(tài),其表面積對反應(yīng)總速率無影響
B. 各步反應(yīng)中,③生成④的速率最快
C. 若用D(氘)標(biāo)記甲酸中的羧基氫,最終產(chǎn)物中可能存在D2
D. 固體催化劑的加入降低了該分解反應(yīng)的△H
【答案】C
【解析】
【詳解】A.催化劑為固態(tài),其表面積越大,催化效果越好,反應(yīng)速率越快,故A錯誤;
B.活化能越小,反應(yīng)速率越快,由圖可知,②生成③活化能最小,化學(xué)反應(yīng)速率最快,故B錯誤;
C.若用D(氘)標(biāo)記甲酸中的羧基氫,則①生成②時,會生成-D,在④生成⑤中,可能-D與-D結(jié)合生成D2,故C正確;
D.催化劑無法改變反應(yīng)的,故D錯誤;
故選:C。
7. 氫氣可用于制備H2O2.已知:①H2(g)+A(l)=B(l) ΔH1;②O2(g)+B(l)=A(l)+H2O2(l) ΔH2,其中A、B均為有機(jī)物,兩個反應(yīng)均為自發(fā)反應(yīng),則反應(yīng)H2(g)+O2(g)=H2O2(l)的ΔH
A. 大于0B. 小于0
C. 等于0D. 無法判斷
【答案】B
【解析】
【詳解】反應(yīng)H2(g)+A(l)=B(l)和O2(g)+B(l)=A(l)+H2O2(l)均為熵減反應(yīng),即ΔS”、“
(4)0.02 ml/(L·min)
(5) ①. ②. NA
【解析】
小問1詳解】
甲醇的燃燒熱是101kPa時,1ml甲醇完全燃燒生成二氧化碳和液態(tài)水放出的熱量,則表示甲醇燃燒熱的熱化學(xué)方程式為,故答案為:;
【小問2詳解】
設(shè)氟氟鍵的鍵能為x,由反應(yīng)熱與反應(yīng)物的鍵能之和與生成物的鍵能之和的差值相等可得:,解得x=155kJ/ml,故答案為:155;
【小問3詳解】
由圖可知,a、b、c點都是正逆反應(yīng)速率不相等的平衡形成點,d點是正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率相等的平衡點;用同一物質(zhì)表示反應(yīng)速率時,從a點到c點時,正反應(yīng)速率不斷減小,則a點正反應(yīng)速率小于c點,故答案為:va>vc;
【小問4詳解】
平衡時,甲烷的物質(zhì)的量為1.6ml,則由方程式可知,一氧化碳的反應(yīng)速率為=0.02 ml/(L·min),故答案為:0.02 ml/(L·min);
【小問5詳解】
由圖可知,通入甲烷的a處為負(fù)極,堿性條件下甲烷在負(fù)極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成碳酸根離子和水,通入氧氣的b處為正極,水分子作用下氧氣在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氧根離子;
①由分析可知,通入氧氣的b處為正極,水分子作用下氧氣在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氧根離子,電極反應(yīng)式為,故答案為:;
②由分析可知,通入氧氣的b處為正極,水分子作用下氧氣在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氧根離子,則標(biāo)準(zhǔn)狀況下消耗5.6L氧氣時,外電路中通過導(dǎo)線的電子的數(shù)目×4×NAml—1=NA,故答案為:NA。
16. 某研究性學(xué)習(xí)小組利用溶液和酸性溶液的反應(yīng)探究“外界條件的改變對化學(xué)反應(yīng)速率的影響”,進(jìn)行了如下實驗:
(1)通過實驗_______(填實驗序號)可探究出溫度變化對化學(xué)反應(yīng)速率的影響,其中_______。
(2)已知反應(yīng)后轉(zhuǎn)化為逸出,轉(zhuǎn)化為,每消耗轉(zhuǎn)移_______ml電子。
(3)若,則由此實驗可以得出的結(jié)論是_______。忽略溶液體積的變化,利用實驗B中0~8s內(nèi),用的濃度變化表示的反應(yīng)速率_______。
(4)該小組的一位同學(xué)通過查閱資料發(fā)現(xiàn),上述實驗過程中隨時間的變化情況如圖所示,并認(rèn)為造成這種變化的原因是反應(yīng)體系中的某種粒子對與草酸之間的反應(yīng)有某種特殊作用,則該作用是_______。設(shè)計實驗證明,分別取等體積等濃度的和混合,平均分成兩份,一份中不加任何試劑,一份加入少量固體,觀察到兩溶液都沒有褪色,原因是:_______。
【答案】(1) ①. B、C ②. 3mL (2)2
(3) ①. 其他條件相同時,增大反應(yīng)物濃度,反應(yīng)速率增大 ②.
(4) ①. 催化作用 ②. H2C2O4不足或KMnO4過量
【解析】
【分析】某研究性學(xué)習(xí)小組利用H2C2O4溶液和酸性KMnO4溶液的反應(yīng)探究反應(yīng)物的濃度和溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。
【小問1詳解】
實驗A、B,使用的H2C2O4溶液的體積不等,則實驗A、B可探究出H2C2O4濃度的改變對反應(yīng)速率的影響。按照控制單一變量的原則,實驗A、B中只改變H2C2O4溶液的濃度,其他條件不變,故A、B中溫度和溶液的總體積應(yīng)相同,即T1=293,而根據(jù)A組實驗知溶液總體積為6mL,所以V1=1mL。由此可知,實驗B、C中除了溫度不同,其他條件相同,因此通過實驗B、C可探究出溫度變化對化學(xué)反應(yīng)速率的影響,且V2=6mL-2mL-1mL=3mL。故答案為:B、C;3mL。
【小問2詳解】
H2C2O4轉(zhuǎn)化為CO2逸出,所含C元素由+3價升高到+4價,因此每消耗1mlH2C2O4轉(zhuǎn)移2ml電子,故答案為:2。
【小問3詳解】
溶液混合后,H2C2O4濃度:A>B,若t1 T2> T1 ②. m1>m2>m3 ③.
【解析】
【小問1詳解】
由氫氣、甲醇燃燒熱可得如下編號熱化學(xué)方程式①H2(g)+ O2(g)=H2O(l)△H1=—285.8 kJ/ml、②CH3OH(g)+ O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H2=—725.8kJ/ml、③CH3OH(g)=CH3OH(l)△H3=—37.3kJ/ml,由蓋斯定律可知,反應(yīng)3×①—②—③可得反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(l),則反應(yīng)△H=3×△H1—△H2—△H3=3×(—285.8kJ/ml )—(—725.8kJ/ml)—(—37.3kJ/ml)= —94.3kJ/ml,故答案為:—94.3;
【小問2詳解】
①由圖可知,平衡時水蒸氣的物質(zhì)的量為0.75ml,由方程式可知,從反應(yīng)開始到平衡,氫氣的反應(yīng)速率為=0.1125ml/(L?min),故答案為:0.1125ml/(L?min);
②A.在原容器中再充入1ml二氧化碳,二氧化碳濃度增大,平衡向正反應(yīng)方向移動,但二氧化碳的轉(zhuǎn)化率減小,故錯誤;
B.在原容器中再充入1ml氫氣,氫氣濃度增大,平衡向正反應(yīng)方向移動,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大,故正確;
C.在原容器中充入1ml不參與反應(yīng)的氦氣,反應(yīng)體系各物質(zhì)的濃度均不變,化學(xué)平衡不移動,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率不變,故錯誤;
D.使用更有效的催化劑,化學(xué)反應(yīng)速率加快,但化學(xué)平衡不移動,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率不變,故錯誤;
E.該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),縮小容器的容積,容器中氣體壓強(qiáng)增大,平衡向正反應(yīng)方向移動,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大,故正確;
故選BE;
【小問3詳解】
①該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動,二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率越小,由圖可知,投料比相同時,T1、T2、T3條件下,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率依次減小,則反應(yīng)溫度的大小順序為T3> T2> T1,故答案為:T3> T2> T1;
②相同溫度時,投料比增大相當(dāng)于增大氫氣的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大,由圖可知,m1、m2、m3條件下二氧化碳的轉(zhuǎn)化率依次減小,則投料比的大小順序為m1>m2>m3,故答案為:m1>m2>m3;
③該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動,由圖和方程式可知,曲線代表的物質(zhì)a為氫氣、b為二氧化碳、c為水蒸氣、d為甲醇,設(shè)T4溫度時,開始?xì)錃獾耐度肓渴?ml、二氧化碳是ml,平衡時乙醇的物質(zhì)的量為aml,由題意可建立如下三段式:
由P點氫氣和水蒸氣的體積分?jǐn)?shù)相同可得:3—6a=3a,解得a=,則反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=,故答案為:。
18. 二氧化碳加氫制甲醇和甲烷重整對碳資源利用具有重要的戰(zhàn)略意義?;卮鹣铝袉栴}:
Ⅰ.加氫選擇合成甲醇的主要反應(yīng)如下:



(1)在一定溫度下,由最穩(wěn)定單質(zhì)生成1ml某物質(zhì)的焓變叫做該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓,下表為298K時幾種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓()。
有利于反應(yīng)①自發(fā)進(jìn)行的條件是_______(填“高溫”或“低溫”),_______。
(2)反應(yīng)②的反應(yīng)速率,其中、分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù)。該反應(yīng)的平衡常數(shù),則_______,升高溫度時_______(填“增大”,“減小”或“不變”)。
Ⅱ.甲烷重整工藝主要包括甲烷水蒸汽重整制氫、甲烷部分氧化重整制氫、甲烷二氧化碳重整制氫、甲烷三重整制氫等。
(3)甲烷三重整制氫的逆反應(yīng)。若將與CO按物質(zhì)的量之比加入反應(yīng)裝置,在不同條件下達(dá)到平衡時甲烷的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為,在條件下與p的關(guān)系和在條件下與t的關(guān)系如圖所示。
當(dāng)CO的平衡轉(zhuǎn)化率為時,反應(yīng)條件可能是250℃、或_______;圖中能表示相同狀態(tài)下,相同平衡狀態(tài)的點是_______。甲烷三重整制氫工業(yè)一般將反應(yīng)溫度設(shè)置為750~920℃,將反應(yīng)壓力設(shè)置為2~3MPa,并向轉(zhuǎn)化爐內(nèi)通入空氣或氧氣,通入空氣或氧氣的目的是_______。
(4)同時進(jìn)行甲烷與二氧化碳的重整反應(yīng)制備合成氣是當(dāng)前的研究熱點,反應(yīng)為④,該反應(yīng)的Arrhenius經(jīng)驗公式實驗數(shù)據(jù)如圖所示,已知Arrhenius經(jīng)驗公式(Ea為活化能,k為速率常數(shù),R和C為常數(shù))反應(yīng)的逆反應(yīng)活化能為_______。(用含“、、、”的式子表示)
【答案】(1) ①. 低溫 ②. +41.2
(2) ①. 1 ②. 增大
(3) ①. 280℃、5×105Pa ②. BC ③. 使原料氣部分發(fā)生氧化反應(yīng),為甲烷進(jìn)一步轉(zhuǎn)化提供熱量
(4)
【解析】
【小問1詳解】
反應(yīng)①的ΔS1

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