一、單選題
1、化學與生活、生產(chǎn)及環(huán)境密切相關。下列說法錯誤的是( )
A.潛艇的耐壓球殼使用鈦合金，鈦合金中存在金屬鍵
B.以硅橡膠為基體的自供電軟機器人成功挑戰(zhàn)馬里亞納海溝，硅橡膠是一種高分子材料
C.2022年北京冬奧會開幕式演出服為石墨烯智能發(fā)熱材料，石墨烯屬于新型無機非金屬材料
D.卡塔爾世界杯球館屋頂采用了折疊式PT℉E(聚四氟乙烯)板材，該板材耐酸堿腐蝕、不耐高溫
2、設為阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說法正確的是( )
A.中σ鍵的數(shù)目為
B.中雜化的碳原子數(shù)目為1
C.標準狀況下，中含有的電子數(shù)目為5
D.常溫下，將投入足量濃硝酸中，反應轉移電子數(shù)目為3
3、葫蘆脲家族分子是一種具有空腔的桶狀大杯、兩端開口的超分子主體，可以很好地包結有機分子、陽離子和其他客體分子，在分子識別、藥物載體等方面有廣泛應用。葫蘆脲(結構如圖乙)可由A()和B()在一定條件下合成。下列說法不正確的是( )
A.A分子中含有兩個手性碳原子
B.合成葫蘆脲發(fā)生的反應是縮合反應
C.B物質可發(fā)生氧化反應、還原反應、加成反應
D.葫蘆脲中空腔端口的羰基以配位鍵、氫鍵與其他客體分子形成超分子
4、下列實驗操作或裝置能達到目的的是( )(夾持裝置已略)
A.AB.BC.CD.D
5、TCCA是一種高效消毒劑，其分子結構如圖。W、X、Y、Z四種元素的原子序數(shù)依次增大，且位于兩個不同短周期，基態(tài)Y原子s能級電子總數(shù)與p能級電子總數(shù)相等。下列敘述正確的是( )
A.第一電離能：
B.簡單離子半徑：
C.TCCA能發(fā)生水解反應
D.最高價氧化物對應水化物的酸性：
6、廢水中的有機污染物可通過MFC-電芬頓技術來處理，該技術通過產(chǎn)生羥基自由基處理有機污染物，同時高效凈化廢水，其耦合系統(tǒng)原理示意圖如下，下列說法正確的是( )
A.甲池中溶液的不變
B.電極為陰極，電極反應為
C.乙池中產(chǎn)生的對廢水也能起到凈水作用
D.乙池中發(fā)生反應，之后部分生成絮狀沉淀
7、常溫下，改變乙二胺水溶液的，、和的分布分數(shù)與的關系如下圖所示。已知：。下列說法正確的是( )
A.曲線c可表示
B.M點溶液中：
C.溶液中：
D.反應的平衡常數(shù)
二、填空題
8、我國銻產(chǎn)量位居世界之首，金屬銻被廣泛用于生產(chǎn)各種阻燃劑、半導體元件等。一種輝銻礦濕法清潔冶金新工藝如下所示：
已知：輝銻礦的主要成分是，還含有、PbS、CuO和等；濾液1中除含有X和外，還含有等。回答下列問題：
(1)①物質X宜選用_________(填字母)。
A.NaCl溶液B.硫酸溶液C.鹽酸
②已知濾渣1的主要成分是和S，寫出“酸浸”時與溶液反應的化學方程式：_________。
(2)加入適量的主要目的是_________，濾渣2的主要成分是_________。
(3)在電解溶液時，陰極上放電的可能是，也可能是配離子，寫出后者放電時的電極反應式：_________。
(4)與傳統(tǒng)火法冶煉金屬銻(將輝銻礦在空氣中焙燒，然后用焦炭還原)相比，濕法冶煉金屬銻的優(yōu)點是_________(寫一種即可)。
(5)我國科學家提出一種輝銻礦氧化溶解方案，其轉化原理如圖1所示，用離子方程式表示該原理：①_________、②_________。
(6)①分子結構如圖2所示，其中原子的雜化方式為_________。已知沸點：，其原因是_________。
②(方鉛礦)晶胞結構如圖3所示，已知該晶體的密度為，則晶胞參數(shù)為_________(列出計算式，用表示阿伏伽德羅常數(shù)的值)。
9、Ⅰ.磷酸是一種重要的化工原料，是生產(chǎn)磷肥的原料，也是食品添加劑之一。
(1)工業(yè)上可以用磷單質與硝酸作用得到純的磷酸(熔點)。的VSEPR模型是__________(填名稱)。磷酸易形成過飽和溶液，難以結晶，可向其過飽和溶液中加入_________促進其結晶，但是所制得的磷酸中仍含有少量的水極難除去，其可能的原因是_________。
Ⅱ.研究小組以無水甲苯為溶劑，(易水解)和(疊氮化鈉)為反應物制備納米球狀紅磷。
(2)甲苯干燥和收集的回流裝置如圖1所示(夾持及加熱裝置略)。以二苯甲酮為指示劑，無水時體系呈藍色。
①金屬的作用是__________。
②回流過程中，除水時打開的活塞是_________；體系變藍后，改變開關狀態(tài)收集甲苯。
(3)納米球狀紅磷的制備裝置如圖2所示(夾持、攪拌、加熱裝置已略)。
①在氬氣保護下，反應物在裝置A中混勻后轉入裝置B，于加熱12小時，反應物完全反應，其化學方程式為_________；用氬氣趕走空氣的目的是_________。
②經(jīng)冷卻、離心分離和洗滌得到產(chǎn)品，洗滌時先后使用乙醇和水，依次洗去的物質是_________、_________。
10、我省作為煤炭大省，為全國經(jīng)濟發(fā)展作出了巨大貢獻。但是直接將煤炭用作燃料不僅浪費資源，還會污染環(huán)境，因此如何對煤炭資源綜合利用提高附加值成為我省經(jīng)濟轉型發(fā)展亟待解決的問題。煤的間接液化是先把煤轉化為CO、和，再在催化劑作用下合成化工產(chǎn)品。
(1)已知反應：①
②
③
則反應③的__________。
(2)已知：在一定條件下可發(fā)生反應：
①以下措施能使反應速率和轉化率都增大的__________(填字母)。
A.壓縮體積
B.升高溫度
C.恒容充入氦氣
D.恒容移走甲醇
E.恒容充入
②催化劑并不是所有部位都有催化作用，真正起催化作用的那些部位稱為活性點位，也稱活性中心。在催化合成甲醇時必須控制氫碳比在一定區(qū)間內，若不變，過多時，反應速率會減慢，可能的原因是______。
③若將一定比例的和在裝有催化劑的反應器中反應12小時，體系中產(chǎn)率隨溫度的變化關系如圖所示。之后，產(chǎn)率隨溫度升高而減小的原因除平衡逆向移動外還可能是____________。
(3)在一定溫度下，向體積固定的密閉容器中加入足量的C(s)和，起始壓強為0.2MPa，只發(fā)生下列反應：
Ⅰ.
Ⅱ.
反應達到平衡時，的轉化率為50%，CO的物質的量為0.1ml。此時，整個體系_________(填“吸收”或“放出”)熱量，反應Ⅰ的平衡常數(shù)_________MPa(以分壓表示，分壓=總壓×物質的量分數(shù))。
11、一種藥物的關鍵中間體部分合成路線如下：
(1)A物質的化學名稱是_________。
(2)反應①的反應類型為_________，E物質中含氧官能團的名稱為_________。
(3)反應②要加入，從平衡移動角度說明其目的：_________。
(4)反應⑤的化學方程式為_________。
(5)經(jīng)過水解、部分氧化可得到分子式為的化合物Ⅰ，寫出同時符合下列條件的Ⅰ的所有同分異構體的結構簡式_________(不考慮立體異構)。
①分子結構中有一個六元環(huán)；
②核磁共振氫譜顯示分子中有3種氫原子。
(6)設計以甲苯和乙烯為原料制備X()的合成路線_________(無機試劑任選，用流程圖表示)。
參考答案
1、答案：D
解析：A.合金是以鈦元素為基礎加入其他元素組成的合金，存在金屬鍵，A正確；
B.硅橡膠是一種高分子材料，B正確；
C.石墨烯為碳元素形成的單質材料，屬于新型無機非金屬材料，C正確；
D.聚四氟乙烯通?？勺霾徽冲伒耐繉?，故其耐酸堿腐蝕、耐高溫，D錯誤；
故答案為：D。
2、答案：B
解析：A.中含有12個N—Hσ鍵和4個配位鍵也是σ鍵，故中σ鍵的數(shù)目為，A錯誤；
B.中甲基中碳原子采用雜化，醛基上碳原子采用雜化，故中雜化的碳原子數(shù)目為=，B正確；
C.標準狀況下HF為液體，故無法計算中含有的電子數(shù)目，C錯誤；
D.常溫下Fe遇到濃硝酸將發(fā)生鈍化，將投入足量濃硝酸中，無法計算反應轉移電子數(shù)目，D錯誤；故答案為：B。
3、答案：A
解析：A.已知同時連有四個互不相同的原子或原子團的碳原子為手性碳原子，故A分子中不含手性碳原子，A錯誤；
B.由題干信息可知，葫蘆脲(結構如圖乙)可由A()和B()在一定條件下合成，故合成葫蘆脲發(fā)生類似與合成酚醛樹脂的反應，該反應是縮合反應，B正確；
C.B物質即HCHO含有醛基，可發(fā)生氧化反應，也能和發(fā)生加成反應(同時也屬于還原反應)，C正確；
D.葫蘆脲中空腔端口的羰基氧含有孤電子對且電負性較大，能形成配位鍵和氫鍵，所以葫蘆脲中空腔端口的羰基以配位鍵、氫鍵與其他客體分子形成超分子，D正確；
故答案為：A。
4、答案：A
解析：A.若溴水褪色，說明1-溴丁烷在乙醇溶液、加熱條件下反應生成了1-丁烯，故A符合題意；
B.1mL溶液約為20滴，溶液和NaCl溶液反應后，有剩余，剩余的直接和KI反應生成黃色沉淀AgI，沒有發(fā)生AgCl沉淀向AgI沉淀的轉化，不能驗證，故B不符合題意；
C.在飽和食鹽水中的溶解度遠大于，應先通，后通，便于生成和析出更多的晶體，故C不符合題意；
D.電石與水反應生成的乙炔中含有的雜質也能使酸性溶液褪色，所以不能證明乙炔可使酸性溶液褪色，故D不符合題意；
答案選A。
5、答案：C
解析：TCCA是一種高效消毒劑，其分子結構如圖。W、X、Y、Z四種元素的原子序數(shù)依次增大，且位于兩個不同短周期，基態(tài)Y原子s能級電子總數(shù)與p能級電子總數(shù)相等，則Y為O，W有四個價鍵，X有三個價鍵，Z有一個價鍵，則W為C，X為N，Z為Cl。
A.根據(jù)同周期從左到右第一電離能呈增大趨勢，但第ⅡA族大于第ⅢA族，第ⅤA族大于第ⅥA族，同主族從上到下第一電離能逐漸減小，則第一電離能：，故A錯誤；
B.根據(jù)層多徑大，同電子層結構核多徑小，則簡單離子半徑：，故B錯誤；
C.TCCA有基團，能發(fā)生水解反應，故C正確；
D.O沒有最高價氧化物對應水化物，根據(jù)非金屬性越強，其最高價氧化物對應水化物越強，則最高價氧化物對應水化物的酸性：，故D錯誤。
綜上所述，答案為C。
6、答案：C
解析：A.甲池是燃燒電池，反應生成二氧化碳和水，溶液體積增大，磷酸濃度減小，因此溶液的增大，故A錯誤；
B.氧氣為正極，則電極為陽極，電極反應為，故B錯誤；
C.乙池中產(chǎn)生的會形成氫氧化鐵膠體，對廢水起到凈水作用，故C正確；
D.鐵離子和氫氧根會反應，則乙池中發(fā)生反應，故D錯誤。
綜上所述，答案為C。
7、答案：C
解析：乙二胺溶液中存在、，隨著溶液pH增大，的濃度逐漸減小直至變?yōu)樽钚?，的濃度先增大后減小，的濃度逐漸增大之至達到最大，所以曲線a表示的變化、曲線b表示的變化、曲線c表示的變化。
A.由上述分析可知，曲線c表示，故A錯誤；
B.M點溶液顯酸性，則有，因此，故B錯誤；
C.交點(6.85，0.5)處，，則，交點(9.93，0.5)處，，則，則的水解常數(shù)，由于，即電離大于水解，則有，故C正確；
D.的平衡常數(shù)為，故D錯誤；
故答案選C。
8、答案：(1)C；
(2)將還原；CuS、PbS
(3)
(4)能耗低
(5)；
(6)；分子間存在氫鍵，而均不能形成分子間氫鍵，導致的沸點比的沸點要高，影響沸點的因素為范德華力，相對分子質量越大，范德華力越大，沸點越高；
解析：（1）①A.若加入NaCl溶液，將引入新的雜質難以除去，A不合題意；
B.若加入硫酸溶液，將引入新的雜質硫酸根離子難以除去，B不合題意；
C.若加入鹽酸，不會引入新的雜質，并結合濾液1的主要成分可知，C符合題意；
故答案為：C；
②已知濾渣1的主要成分是和S，“酸浸”過程中和發(fā)生反應，根據(jù)原子守恒，可得反應的方程式為：；
（2）浸出液中加入適量Sb的目的是將過量的還原，化學方程式為：，向還原后的溶液中加入溶液沉淀，過濾，除去生成的CuS、PbS沉淀，故濾渣2為CuS、PbS；
（3）在電解溶液時，陰極上放電的可能是，也可能是配離子，已知陰極發(fā)生還原反應，故后者放電時的電極反應式為：；
（4）與傳統(tǒng)火法冶煉金屬銻(將輝銻礦在空氣中焙燒，然后用焦炭還原)相比，濕法冶煉的優(yōu)點有能耗低（或“安全性高”等），故答案為：能耗低；
（5）我國科學家提出一種輝銻礦氧化溶解方案，其轉化原理如圖1所示，根據(jù)氧化還原反應配平可知，該原理涉及的離子方程式為：①，②；
（6）①由題干圖2所示分子結構可知，其中每個Sb原子周圍形成3個σ鍵，且Sb最外層上有5個價電子，即每個Sb還有一對孤電子對，故Sb的雜化方式為分子間存在氫鍵，而均不能形成分子間氫鍵，導致的沸點比的沸點要高，影響沸點的因素為范德華力，相對分子質量越大，范德華力越大，沸點越高，則沸點由高到低的順序為；
②由題干圖3所示PbS(方鉛礦)晶胞結構可知，晶胞中位于頂點和面心黑球個數(shù)為：=4個，位于棱上和體心的白球個數(shù)為：1+=4，即每個晶胞中含有4個PbS。已知該晶體的密度為，則有：，故晶胞參數(shù)為。
9、答案：(1)四面體形；磷酸晶體；磷酸分子與水分子能形成氫鍵
(2)干燥甲苯；
(3)；防止五氯化磷遇空氣中的水蒸氣而發(fā)生水解；甲苯；氯化鈉
解析：利用苯來干燥甲苯，通過回流得到的水與鈉反應，二苯甲酮為指示劑，無水時體系呈藍色，改變開關狀態(tài)收集甲苯，將甲苯、五氯化磷、在Ar氣氛圍中充分混合后轉入裝置B中，在反應釜中于加熱12小時使其充分反應。
（1）中心原子價層電子對數(shù)為4+0=4，其VSEPR模型是四面體形。磷酸易形成過飽和溶液，難以結晶，可以引入晶種來促進溶液中的磷酸結晶析出，可向其過飽和溶液中加入磷酸晶體促進其結晶，磷酸分子含有羥基，容易與水分子形成氫鍵，因此磷酸具有較強的吸水性，所制得的磷酸中仍含有少量的水極難除去；故答案為：四面體形；磷酸晶體；磷酸分子與水分子能形成氫鍵。
（2）①金屬鈉與水能發(fā)生反應，因此金屬的作用是干燥甲苯；故答案為：干燥甲苯。
②回流過程中，水要回流到燒瓶中，因此除水時打開的活塞是；體系變藍后，改變開關狀態(tài)收集甲苯。
（3）①在氬氣保護下，反應物在裝置A中混勻后轉入裝置B，于加熱12小時，反應物完全反應，五氯化磷和反應生成紅磷、氮氣和氯化鈉，其反應的化學方程式為；由于五氯化磷易水解，為防止五氯化磷遇見空氣中的水蒸氣發(fā)生水解，因此用氬氣趕走空氣；故答案為：；防止五氯化磷遇空氣中的水蒸氣而發(fā)生水解。
②根據(jù)反應可知，得到的產(chǎn)物上沾有甲苯和氯化鈉，用乙醇洗去甲苯，用水洗去氯化鈉；故答案為：甲苯、氯化鈉。
10、答案：(1)+131.3kJ/ml
(2)A；過多的占用催化劑活性點位過多，導致反應速率減慢；催化劑活性降低
(3)吸收；0.02MPa
解析：（1）已知反應：①
②，則可得反應③，根據(jù)蓋斯定律可知反應③的，故答案為：+131.3kJ/ml；
（2）①A.已知該反應正反應是一個氣體體積減小的方向，故壓縮體積，反應物和生成物濃度增大，反應速率增大，化學平衡正向移動，CO轉化率增大，A符合題意；
B.已知該反應正反應為放熱反應，故升高溫度，反應速率增大，化學平衡逆向移動，CO的轉化率減小，B不合題意；
C.恒容充入氦氣，反應速率不變，化學平衡不移動，CO轉化率不變，C不合題意；
D.恒容移走甲醇，即減小生成物濃度，反應速率減慢，平衡正向移動，CO轉化率增大，D不合題意；
E.恒容充入CO(g)，反應物濃度增大，反應速率增大，平衡正向移動，轉化率增大，而CO轉化率減小，E不合題意；
故答案為：A；
②催化劑并不是所有部位都有催化作用，真正起催化作用的那些部位稱為活性點位，也稱活性中心,在催化合成甲醇時必須控制氫碳比在一定區(qū)間內，若不變，過多時，則由于占用催化劑活性點位過多，則CO占用催化劑的活性點位過少，導致反應速率會減慢，故答案為：過多的占用催化劑活性點位過多，導致反應速率減慢；
③由圖可知490K后溫度升高時甲醇的產(chǎn)率降低，可知該反應為放熱反應，490K之前甲醇的產(chǎn)率均小于最大產(chǎn)率，則溫度為470K時，圖中P點不是處于平衡狀態(tài)。490K之后，甲醇產(chǎn)率下降的原因是反應Ⅱ、Ⅲ均為放熱反應，升高溫度，平衡逆向移動，且催化劑活性降低，正向移動，故答案為：催化劑活性降低；
（3）設反應Ⅰ中水轉化的物質的量為a,反應Ⅱ中水轉化的物質的量為b,可列出以下式子：，，根據(jù)的轉化率為50%，可得，CO的物質的量為0.1ml可得，解得，則反應Ⅰ吸收能量，反應Ⅱ放出熱量為：，故整個過程是吸熱過程，吸收熱量為：39.39kJ-8.22kJ=31.17kJ；由以上計算可知：，=（0.5+0.5+0.1+0.2）ml=1.3ml，物質的量之比等于壓強之比可得=，，，故答案為：吸收；0.02MPa。
11、答案：(1)鄰羥基苯甲醛或者2-羥基苯甲醛
(2)取代反應；酯基、醚鍵
(3)可與生成的HCl反應，使反應②向正反應方向移動
(4)++2HCl
(5)
(6)，
解析：由題干流程圖中有機物，B的分子式和B到該有機物的轉化條件可知，B的結構簡式為：，由B的結構簡式和A的分子式可知，A的結構簡式為：，由E的結構簡式和D的分子式并結合D到E的轉化條件可知，D的結構簡式為：，由D的結構簡式和C的分子式并結合C到D的轉化條件可知，C的結構簡式為：，(5)化學式為的化合物Ⅰ，Ⅰ的同分異構體滿足①分子結構中有一個六元環(huán)，該六元環(huán)可能由4個碳原子和一個O一個H構成，也可能由三個碳原子和三個雜原子構成；②譜顯示分子中有3種氫原子，可知該結構必須為對稱結構，其結構簡式為，(6) 利用氨基的氫與氯代烴的鹵素原子結合脫去鹵代烴，實現(xiàn)碳鏈延長；所以利用甲苯硝化反應后，硝基再被還原為氨基即→→；另外利用碳碳雙鍵與鹵素加成反應得到二氯代烴，據(jù)此分析解題。
（1）由分析可知，A的結構簡式為：，則A物質的化學名稱是鄰羥基苯甲醛或者2-羥基苯甲醛，故答案為：鄰羥基苯甲醛或者2-羥基苯甲醛；
（2）由分析可知，反應①即轉化為，故該反應的反應類型為取代反應，E的結構簡式為：，則E物質中含氧官能團的名稱為酯基和醚鍵，故答案為：取代反應；酯基、醚鍵；
（3）由分析可知，反應②即+HCl，故加入，消耗HCl促進上述平衡正向移動，故答案為：可與生成的HCl反應，使反應②向正反應方向移動；
（4）由分析可知，反應⑤即轉化為，該反應的化學方程式為++2HCl，故答案為：++2HCl；
（5）經(jīng)過水解和氧化可得到化學式為的化合物Ⅰ，Ⅰ的同分異構體滿足①分子結構中有一個六元環(huán)，該六元環(huán)可能由4個碳原子和一個O一個H構成，也可能由三個碳原子和三個雜原子構成；②譜顯示分子中有3種氫原子，可知該結構必須為對稱結構，其結構簡式為，故答案為：；
（6）利用氨基的氫與氯代烴的鹵素原子結合脫去鹵代烴，實現(xiàn)碳鏈延長；所以利用甲苯硝化反應后，硝基再被還原為氨基即→→；另外利用碳碳雙鍵與鹵素加成反應得到二氯代烴，則合成路線為：，，故答案為：，。
A
B
檢驗1-溴丁烷與乙醇溶液生成1-丁烯
驗證
C
D
制備
證明乙炔可使酸性溶液褪色

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