
1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、考場(chǎng)號(hào)、座位號(hào)填寫在答題卡上。
2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無(wú)效。
3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。
需要用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H:1 C:12 N:14 O:16 S:32 Cl:35.5 K:39 I:127 W:184
一、選擇題:本題共15小題,每小題3分,共45分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。
1. 科技助力世界杯,化學(xué)用品和材料大放異彩,以下相關(guān)說(shuō)法正確的是
A. 比賽中利用氯乙烷應(yīng)急處理運(yùn)動(dòng)員軟組織挫傷,其原理是氯乙烷汽化時(shí)破壞了共價(jià)鍵吸熱,從而達(dá)到快速冷凍麻醉的作用
B. 賽場(chǎng)采用了插入式鋁制球門,鋁合金相比于單質(zhì)鋁硬度較小,符合賽場(chǎng)要求
C. 加入碳纖維的護(hù)腿板強(qiáng)度高,受力效果佳。碳纖維、碳納米管、石墨烯等物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)完全不同
D. 比賽場(chǎng)地的人造草坪使用了尼龍等合成纖維,合成纖維性能優(yōu)異,用途廣泛且生產(chǎn)條件可控,原料來(lái)源豐富,不受自然條件影響
【答案】D
【解析】
【詳解】A.氯乙烷汽化時(shí)破壞的是范德華力而非共價(jià)鍵,A項(xiàng)錯(cuò)誤;
B.鋁合金和鋁單質(zhì)相比鋁合金硬度更大,B項(xiàng)錯(cuò)誤;
C.碳纖維、碳納米管、石墨烯互為同素異形體,物理性質(zhì)不同,化學(xué)性質(zhì)基本相同,C項(xiàng)錯(cuò)誤
D.合成纖維性能優(yōu)異,用途廣泛且生產(chǎn)條件可控,原料來(lái)源豐富,不受自然條件影響,D正確;
答案選D。
2. 雙氯芬酸屬于非甾體抗炎藥,具有抗炎、鎮(zhèn)痛及解熱作用,其結(jié)構(gòu)如圖所示,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
A. 能在一定條件下發(fā)生消去反應(yīng)
B. 只能和NaOH溶液反應(yīng),不能和鹽酸反應(yīng)
C. 1 ml雙氯芬酸在一定條件下最多能消耗5 ml NaOH
D. 與完全加成后所得產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中有2個(gè)手性碳原子
【答案】C
【解析】
【詳解】A.雙氯芬酸不能發(fā)生消去反應(yīng),選項(xiàng)A錯(cuò)誤;
B.雙氯芬酸結(jié)構(gòu)中有結(jié)構(gòu),能與鹽酸反應(yīng),選項(xiàng)B錯(cuò)誤;
C.注意1 ml氯苯水解后可消耗2 mlNaOH,故1 ml雙氯芬酸在一定條件下最多能消耗5 ml NaOH,選項(xiàng)C正確;
D.與完全加成后所得產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中有4個(gè)手性碳,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;
答案選C。
3. 設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法正確的是
A. 標(biāo)準(zhǔn)狀況下,1個(gè)分子的體積約為
B. 1 ml中鍵數(shù)目為12
C. 鉛酸蓄電池工作時(shí),若轉(zhuǎn)移個(gè)電子,則負(fù)極質(zhì)量增加48g
D. 合成氨反應(yīng)若3個(gè)H-H斷裂的同時(shí)有2個(gè)N-H生成,則說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
【答案】C
【解析】
【詳解】A.氣體的體積取決于氣體分子的數(shù)日和分子之間的間隔,與分子本身的大小無(wú)關(guān),由已知條件無(wú)法算出一個(gè)分子的體積,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;
B.Cu和之間配位鍵屬于鍵,故1 ml中鍵數(shù)目應(yīng)為16,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;
C.由鉛酸蓄電池放電時(shí)的負(fù)極反應(yīng),選項(xiàng)C正確;
D.?dāng)嗔袶-H和生成N-H均描述正反應(yīng)速率,無(wú)法判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài),選項(xiàng)D錯(cuò)誤;
答案選C。
4. 下列反應(yīng)的離子方程式正確的是
A. 鉻酸鉀溶液中加入濃鹽酸:
B. 硫化鈉溶液中通入過(guò)量二氧化硫:
C. 熱的純堿去油污:
D. 泡沫滅火器的反應(yīng)原理:
【答案】B
【解析】
【詳解】A.具有強(qiáng)氧化性,在酸性條件下會(huì)將氧化成,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;
B.硫化鈉溶液中通入過(guò)量二氧化硫生成亞硫酸鈉和硫,反應(yīng)的離子方程式為:,選項(xiàng)B正確;
C.的水解應(yīng)分步書寫,第一步水解方程式為,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;
D.泡沫滅火器是利用與反應(yīng),離子方程式為,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;
答案選B。
5. 膠體金是由氯金酸()在還原劑作用下聚合成一定大小的金顆粒,在靜電的作用下成為穩(wěn)定的膠體狀態(tài),形成帶負(fù)電的疏水膠溶液。氯金酸可通過(guò)將金單質(zhì)溶于王水中制得,有研究稱將金粉溶于過(guò)量過(guò)氧化氫一濃鹽酸也可以制備氯金酸,其反應(yīng)原理為:。以下說(shuō)法正確的是
A. 將王水中的鹽酸換為等濃度的硫酸,仍可實(shí)現(xiàn)溶解金單質(zhì)的目的
B. 采用過(guò)氧化氫—濃鹽酸法制備氯金酸更符合綠色化學(xué)的思想
C. 氯金酸水溶液中含有平面正方形結(jié)構(gòu)的,中心Au(Ⅲ)的雜化方式是
D. 丁達(dá)爾效應(yīng)可用來(lái)鑒別膠體和溶液,其原理是膠體粒子對(duì)光的衍射作用
【答案】B
【解析】
【詳解】A.可與形成從而促進(jìn)金溶于王水,換為等濃度的硫酸,無(wú)法溶解金單質(zhì),選項(xiàng)A錯(cuò)誤;
B.王水溶解金的過(guò)程中會(huì)生成污染物NO,而過(guò)氧化氫一濃鹽酸法還原產(chǎn)物是,無(wú)污染物生成,選項(xiàng)B正確;
C.為平面正方形結(jié)構(gòu),因而中心的雜化方式不是,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;
D.丁達(dá)爾效應(yīng)是由于膠體粒子對(duì)光的散射作用而不是衍射,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;
答案選B。
6. 化學(xué)反應(yīng)原理是化工產(chǎn)業(yè)的基石,下列有關(guān)工業(yè)生產(chǎn)中的化學(xué)原理說(shuō)法正確的是
A. 制硝酸過(guò)程中涉及的反應(yīng)原理均為氧化還原反應(yīng)
B. 將氯氣通入冷的石灰水中來(lái)制備漂白粉
C. 可以利用乙醇在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)制備乙烯
D. 采用電解溶液的方法冶煉鋁單質(zhì)
【答案】A
【解析】
【詳解】A.工業(yè)制硝酸的3個(gè)重要反應(yīng)、2NO+O2=2NO2、均為氧化還原反應(yīng),選項(xiàng)A正確;
B.石灰水濃度太小,應(yīng)將氯氣通入冷的石灰乳中制備漂白粉,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;
C.工業(yè)中一般采用石油裂解的方法制備乙烯,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;
D.工業(yè)上采用電解熔融制備鋁單質(zhì),選項(xiàng)D錯(cuò)誤;
答案選A。
7. 下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【詳解】A.加熱在鋁表面生成高熔點(diǎn)的氧化鋁,鋁熔化但并不滴落下來(lái),實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象描述有誤,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;
B.該實(shí)驗(yàn)可證明的還原性而不是漂白性,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;
C.pH試紙不能用于測(cè)定NaClO溶液的pH,暴露于空氣中的pH試紙會(huì)被產(chǎn)生的HClO漂白,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;
D.為藍(lán)色、為黃色,對(duì)溶液進(jìn)行加熱溶液由藍(lán)色變?yōu)辄S綠色可證明該可逆反應(yīng)正反應(yīng)吸熱,選項(xiàng)D正確。
答案選D。
8. 海洋中的的化學(xué)資源具有十分巨大的開發(fā)潛力,海水的綜合利用示意圖如下。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
A. 火電廠利用物質(zhì)燃燒產(chǎn)生的熱能直接轉(zhuǎn)化為電能來(lái)實(shí)現(xiàn)火力發(fā)電
B. 海水提溴其過(guò)程主要包括氧化、吹出、吸收、蒸餾等環(huán)節(jié),先吹出再吸收的目的是富集以提高溴的含量
C. 氯堿工業(yè)中得到氯氣、NaOH等產(chǎn)品常使用陰離子交換膜
D. 向10%的食鹽水中先通入,再通入即可析出小蘇打進(jìn)而制備純堿
【答案】B
【解析】
【詳解】A.火力發(fā)電的能量轉(zhuǎn)化形式為:化學(xué)能→熱能→機(jī)械能→電能,A項(xiàng)錯(cuò)誤;
B.海水提溴其過(guò)程主要包括氧化、吹出、吸收、蒸餾等環(huán)節(jié),先吹出再吸收,其目的是富集以提高溴的含量,選項(xiàng)B正確;
C.氯堿工業(yè)中應(yīng)使用陽(yáng)離子交換膜,否則可通過(guò)離子交換膜與陽(yáng)極區(qū)生成的反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;
D.常溫下NaCl的溶解度約為36g,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為26.5%,10%的NaCl溶液不飽和,先通入,再通入不會(huì)有析出,無(wú)法進(jìn)一步制備純堿,D項(xiàng)錯(cuò)誤;
故選B。
9. 元素X、Y、Z、P、Q是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素,X的基態(tài)原子核外各能級(jí)上電子數(shù)相同,Z的基態(tài)原子核外s能級(jí)與p能級(jí)上電子數(shù)相同,X、Y、Z與氫元素均可形成10電子微粒,P和X處于同一主族,Q位于元素周期表的第8列,下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是
A. 氫化物的沸點(diǎn):Z>Y>X
B. 化合物XZ可作配體,提供孤電子對(duì)的原子通常是X
C. 工業(yè)上可利用X的單質(zhì)制備P單質(zhì)其原理是非金屬性X強(qiáng)于P
D. Q的價(jià)層電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有6種
【答案】B
【解析】
【分析】元素X、Y、Z、P、Q是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素,X的基態(tài)原子核外各能級(jí)上電子數(shù)相同,為1s22s22p2,是C元素,Z的基態(tài)原子核外s能級(jí)與p能級(jí)上電子數(shù)相同,Z為1s22s22p4,是O元素,Y為N元素,X、Y、Z與氫元素均可形成10電子微粒,P和X處于同一主族,P為Si元素,Q位于元素周期表的第8列,Q為Fe,X、Y、Z、P、Q分別為C、N、O、Si、Fe。
【詳解】A.碳的氫化物種類豐富,氧與氮的氫化物也不止一種,不指名是哪種氫化物其沸點(diǎn)高低不能判斷,A項(xiàng)錯(cuò)誤;
B.CO作為配體通常是電負(fù)性較差的C原子提供電子對(duì),B項(xiàng)正確;
C.工業(yè)利用焦炭還原二氧化硅制粗硅的反應(yīng)中焦炭作還原劑,單質(zhì)硅是還原產(chǎn)物,不能說(shuō)明碳和硅的非金屬性強(qiáng)弱,C項(xiàng)錯(cuò)誤;
D.Fe的價(jià)層電子排布式為,價(jià)層電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有8種,D項(xiàng)錯(cuò)誤;
故選B。
10. 與環(huán)氧丙烷()在催化劑作用下生成的反應(yīng)原理如圖:
下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
A. 反應(yīng)過(guò)程中C原子的雜化方式?jīng)]有發(fā)生改變
B. 反應(yīng)過(guò)程中有極性鍵和非極性鍵的斷裂
C. 催化劑能改變反應(yīng)歷程,改變反應(yīng)活化能和反應(yīng)熱,使反應(yīng)快速達(dá)到平衡
D. 該反應(yīng)的催化劑為和
【答案】D
【解析】
【詳解】A.原子的雜化方式發(fā)生了改變,如二氧化碳中的一個(gè)碳原子由sp雜化轉(zhuǎn)變?yōu)殡s化等,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;
B.反應(yīng)過(guò)程沒(méi)有非極性鍵的斷裂,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;
C.催化劑改變反應(yīng)的活化能而改變反應(yīng)歷程,但不能改變反應(yīng)熱,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;
D.這兩種物質(zhì)符合催化劑的定義,選項(xiàng)D正確;
答案選D。
11. 晶體是一種性能良好的非線性光學(xué)材料,具有鈣鈦礦型的立體結(jié)構(gòu),邊長(zhǎng)為a nm,晶胞中K、I、O分別處于頂點(diǎn)、體心、面心位置(如圖所示)。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. K與O間的最短距離為
B. 與K距離最近且相等的O的個(gè)數(shù)為12
C. 若晶胞密度為,則阿伏加德羅常數(shù)的值可表示為
D. 在晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中,I處于各頂角位置,則K處于體心位置,O處于面心位置
【答案】D
【解析】
【詳解】A.根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知,K與O間的最短距離為面對(duì)角線的一半,即,選項(xiàng)A正確;
B.K、O構(gòu)成面心立方,配位數(shù)為12(同層4個(gè),上、下層各4個(gè)),選項(xiàng)B正確;
C.若晶胞密度為,根據(jù)均攤法可知,晶胞中含有1個(gè)I,6=3個(gè)O,8=1個(gè)K,,則阿伏加德羅常數(shù)的值可表示為,選項(xiàng)C正確;
D.若I處于各頂角位置,則K處理體心位置,O應(yīng)處于棱心位置,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;
答案選D。
12. 以超細(xì)含鋁廢渣(主要成分為,含有少量、PbO雜質(zhì))為原料制備鉀冰晶石()的工藝流程如圖所示,已知微溶于水,“萃取”過(guò)程可表示為。下列有關(guān)說(shuō)法中不正確的是
A. 氧化時(shí)反應(yīng)液的pH控制在較低水平的目的是抑制、的水解
B. 由有機(jī)層獲取溶液的操作是向有機(jī)層中加入適量的固體,充分振蕩,靜置,分離出水層
C. “合成”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為
D. “系列操作”后“濾液”的主要成分可作氮肥
【答案】B
【解析】
【分析】浸酸后氧化鋁和四氧化三鐵,氧化鉛會(huì)與硫酸反應(yīng)分別生成硫酸鋁,硫酸鐵和硫酸亞鐵,硫酸鉛沉淀,所以濾渣為硫酸鉛,氧化劑將二價(jià)鐵離子氧化為三價(jià)鐵離子,萃取由有機(jī)層獲取Fe2(SO4)3溶液,合成步驟:Al2(SO4)3+12NH4F+3K2SO4=2K3AlF6↓+6(NH4)2SO4,然后將鉀冰晶石過(guò)濾、洗滌、干燥。
【詳解】A.氧化時(shí)反應(yīng)液的pH控制在較低水平的目的是抑制、的水解,避免生成氫氧化物沉淀,A正確;
B.“萃取”過(guò)程可表示為,由有機(jī)層獲取Fe2(SO4)3溶液的操作是向有機(jī)層中加入適量的硫酸溶液,充分振蕩,靜置,分離出水層,B錯(cuò)誤;
C.根據(jù)分析,“合成”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為,C正確;
D.合成時(shí)生成(NH4)2SO4,“系列操作”后濾液的主要成分為(NH4)2SO4,可用作氮肥,D正確;
故選B。
13. 氫能是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉?。下列反?yīng)是目前大規(guī)模制取氫氣的方法之一、 。在容積不變的密閉容器中,將2.0 ml CO與8.0 ml 混合加熱到830℃發(fā)生上述反應(yīng)。其他條件不變,在相同時(shí)間內(nèi)向上述體系中投入一定量的CaO可以增大的體積分?jǐn)?shù),結(jié)果如圖。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是
A. 微米CaO和納米CaO對(duì)平衡影響不同主要是CaO作為催化劑表面積越大,反應(yīng)的速率越快
B. 該反應(yīng)的活化能
C. 在生產(chǎn)中,增大的用量可同時(shí)提高CO的轉(zhuǎn)化率和的產(chǎn)率
D. 若達(dá)到平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為80%,則反應(yīng)的平衡常數(shù)為1
【答案】A
【解析】
【詳解】A.CaO可吸收生成的,促進(jìn)平衡正向移動(dòng),表面積越大,吸收越充分,而不是作為催化劑,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;
B.該反應(yīng)是放熱反應(yīng),故有,選項(xiàng)B正確;
C.增大的用量,平衡正向移動(dòng),可同時(shí)提高CO的轉(zhuǎn)化率和的產(chǎn)率,選項(xiàng)C正確;
D.,由于該反應(yīng)是氣體分子總數(shù)不變的反應(yīng),則設(shè)體積為1L,可得
,選項(xiàng)D正確;
答案選A。
14. 制造尼龍—66的原料己二腈[]在工業(yè)上用量很大,傳統(tǒng)上以乙炔和甲醛為原料需經(jīng)過(guò)很長(zhǎng)路線才能合成己二腈,現(xiàn)一般改用電合成法先以丙烯為原料制備丙烯腈(),再用丙烯腈電解合成己二腈。某研究小組利用如圖所示兩個(gè)甲烷燃料電池串聯(lián)后作為電源電合成己二腈,下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是
A. 當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移1 ml 時(shí),陽(yáng)極室溶液質(zhì)量減少9g
B. 離子交換膜應(yīng)選用陽(yáng)離子交換膜
C. 若每個(gè)電池甲烷通入量為5.6 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)且反應(yīng)完全,則理論上最多能獲得2 ml的
D. 與傳統(tǒng)有機(jī)合成相比,電有機(jī)合成法反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)試劑純凈且生產(chǎn)效率高
【答案】C
【解析】
【詳解】A.陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為:,當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移1 ml 時(shí),生成8g 從溶液中逸出,同時(shí)有1 ml 通過(guò)離子交換膜向陰極室遷移,所以陽(yáng)極室溶液質(zhì)量共減少9g,故A正確;
B.陽(yáng)極室產(chǎn)生,陰極電極反應(yīng)式為:,消耗,應(yīng)選用陽(yáng)離子交換膜使通過(guò)離子交換膜由陽(yáng)極室向陰極室遷移,故B正確;
C.通入甲烷一極的電極反應(yīng)式為:,石墨電極b上的電極反應(yīng)式為:,每個(gè)電池甲烷通入量為5.6L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)且反應(yīng)完全,則電路中轉(zhuǎn)移電子為2 ml,理論上最多能獲得1 ml的,故C錯(cuò)誤;
D.根據(jù)題意,與傳統(tǒng)有機(jī)合成相比,電有機(jī)合成法反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)試劑純凈且生產(chǎn)效率高,故D正確;
選C。
15. 25℃時(shí),用NaOH溶液分別滴定NaHA、、三種物質(zhì)的溶液,pM[p表示負(fù)對(duì)數(shù),M表示、、]隨pOH的變化關(guān)系如圖所示。當(dāng)化學(xué)平衡常數(shù)時(shí),認(rèn)為該反應(yīng)不能進(jìn)行。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. 的電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)為
B.
C. 當(dāng)pOH=5.4時(shí),NaHA溶液中離子濃度大?。?br>D. NaHA溶液能夠溶解固體,不能溶解固體
【答案】D
【解析】
【分析】由圖可知,,,化簡(jiǎn)可得,即曲線①;,即為曲線②;,即為曲線③。
【詳解】A.根據(jù)圖中算出,根據(jù)圖中算出,根據(jù)圖中算出。A項(xiàng),數(shù)量級(jí)為,選項(xiàng)A正確;
B.代入上述數(shù)據(jù)計(jì)算,選項(xiàng)B正確;
C.當(dāng)pOH=5.5時(shí),溶液中,現(xiàn)pOH=5.4,則,所以離子濃度大?。?,選項(xiàng)C正確;
D.若NaHA溶液能夠溶解固體,則反應(yīng)方程式為:,反應(yīng)的平衡常數(shù),反應(yīng)不能進(jìn)行。同理,若NaHA溶液能夠溶解固體,則反應(yīng)方程式為,反應(yīng)不能進(jìn)行。因此NaHA溶液不能溶解固體,也不能溶解固體,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;
答案選D。
二、非選擇題:本題共4小題,共55分。
16. 亞硝酰氯(NOCl)為紅褐色液體或黃色氣體,其熔點(diǎn)為-64.5℃,沸點(diǎn)為-5.5℃,具有刺鼻惡臭味,遇水劇烈水解,易溶于濃硫酸。??捎糜诤铣汕鍧崉⒂|媒劑及中間體等。實(shí)驗(yàn)室可由氯氣與一氧化氮在常溫、常壓下合成。其制備裝置如圖所示。
(1)用圖甲中裝置制備純凈干燥的原料氣,試寫出該裝置制備氯氣的離子方程式:___________。
(2)將制得的NO和通入圖乙對(duì)應(yīng)裝置制備NOCl。
①裝置連接順序?yàn)閍→___________(按氣流自左向右方向,用小寫字母表示);
②裝置Ⅳ、Ⅴ的作用是___________、___________。
(3)實(shí)驗(yàn)開始時(shí),先通入氯氣,再通入NO,原因是___________。
(4)有同學(xué)認(rèn)為多余的氯氣可以通過(guò)下列裝置暫時(shí)儲(chǔ)存然后再利用,下列可以用作氯氣的儲(chǔ)氣裝置的是___________(填序號(hào))。
(5)制得的NOCl中可能含有少量雜質(zhì),為測(cè)定產(chǎn)品純度進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):稱取3.500g樣品溶于NaOH配制成1000.00mL溶液,用移液管取10.00mL溶液,加入幾滴溶液作指示劑,用足量硝酸酸化的0.020 ml/L 溶液進(jìn)行滴定,消耗溶液20.00 mL。
①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___________;
②樣品的純度為___________%(保留1位小數(shù))。
【答案】16.
17. ①. e→f→c→b→d(e,f可互換) ②. 充分干燥和NO ③. 通過(guò)觀察氣泡的多少調(diào)節(jié)兩種氣體的流速
18. 用排盡裝置內(nèi)的空氣,防止NO被氧化
19. Ⅱ 20. ①. 當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜗跛徙y標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),錐形瓶?jī)?nèi)出現(xiàn)紅棕色沉淀,且半分鐘內(nèi)紅棕色沉淀不消失,即為滴定終點(diǎn) ②. 74.9
【解析】
【分析】氯氣與一氧化氮在常溫常壓下合成亞硝酰氯;圖甲裝置制備氯氣,實(shí)驗(yàn)室用濃鹽酸與二氧化錳制備,制得的氯氣中混有氯化氫和水蒸氣,先用飽和食鹽水吸收除去HCl,再用濃硫酸干燥;由圖甲制備NO,用銅和稀硝酸反應(yīng)制備,制得的NO中可能混有硝酸、二氧化氮,先用水凈化處理,再用濃硫酸干燥;將氯氣和NO通過(guò)裝置Ⅳ、Ⅴ除可進(jìn)一步干燥NO、Cl2外,還可以根據(jù)氣泡控制氣體流速,在裝置Ⅵ中發(fā)生反應(yīng),在冰鹽中冷凝收集NOCl,氯氣、NO以及NOCl均不能排放到空氣中,用氫氧化鈉溶液吸收,NOCl遇水易水解,故在收集裝置和尾氣處理裝置之間需加一個(gè)干燥裝置。
【小問(wèn)1詳解】
用與濃鹽酸加熱制備純凈干燥的氯氣,該裝置制備氯氣的離子方程式:。故答案為:;
【小問(wèn)2詳解】
①NOCl熔點(diǎn):-64.5℃,沸點(diǎn):-5.5℃,用冰鹽水冷凝;亞硝酰氯遇水劇烈水解,易溶于濃硫酸,要防止亞硝酰氯水解,氯氣、NO有毒,所以用氫氧化鈉溶液進(jìn)行尾氣處理,裝置連接順序?yàn)閍→e→f→c→b→d(e,f可互換);故答案為:e→f→c→b→d(e,f可互換);
②亞硝酰氯遇水劇烈水解,易溶于濃硫酸,要防止亞硝酰氯水解,故裝置Ⅳ、Ⅴ為濃硫酸,充分干燥氯氣和一氧化氮,同時(shí)可根據(jù)通過(guò)觀察氣泡的多少調(diào)節(jié)兩種氣體的流速。故答案為:充分干燥和NO;通過(guò)觀察氣泡的多少調(diào)節(jié)兩種氣體的流速;
【小問(wèn)3詳解】
由于NO具有很強(qiáng)的還原性,容易被氧化,故用排盡裝置內(nèi)的空氣,以防NO與反應(yīng),故實(shí)驗(yàn)開始時(shí),先通入氯氣,再通入NO,原因是用排盡裝置內(nèi)的空氣,防止NO被氧化。故答案為:用排盡裝置內(nèi)的空氣,防止NO被氧化;
【小問(wèn)4詳解】
裝置Ⅰ:當(dāng)關(guān)閉右側(cè)活塞時(shí),氯氣在下方容器液面上聚集,氣體壓強(qiáng)加大,容器中的液體被擠入上而的容器少許后,由于上方容器液面上方不與大氣相通,很難再多儲(chǔ)存氯氣,裝置Ⅰ不能滿足要求。裝置Ⅱ:當(dāng)關(guān)閉右側(cè)活塞時(shí),氯氣將下方大瓶?jī)?nèi)的液體壓人上方的小瓶里,只要右側(cè)活塞關(guān)閉,則導(dǎo)管內(nèi)充滿液體將上下兩瓶中的液體連通,需要氯氣時(shí)打開右側(cè)活塞,水在重力作用下進(jìn)入下面容器,將氯氣排出,所以裝置Ⅱ可以用作氯氣的儲(chǔ)氣的裝置。裝置Ⅲ:由于右側(cè)的廣口瓶與大氣不相通,當(dāng)關(guān)閉右側(cè)活塞時(shí),氯氣很難將左側(cè)廣口瓶?jī)?nèi)的液體壓入右側(cè)廣口瓶里,如同裝置I一樣起不到儲(chǔ)存氣體的作用,裝置Ⅲ不能滿足要求??梢杂米髀葰獾膬?chǔ)氣裝置的是Ⅱ。故答案為:Ⅱ;
【小問(wèn)5詳解】
①硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定氯離子,以溶液作指示劑,當(dāng)氯離子消耗完全時(shí),溶液中出現(xiàn)磚紅色的鉻酸銀沉淀,滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜗跛徙y標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),錐形瓶?jī)?nèi)出現(xiàn)紅棕色沉淀,且半分鐘內(nèi)紅棕色沉淀不消失,即為滴定終點(diǎn);故答案為:當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜗跛徙y標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),錐形瓶?jī)?nèi)出現(xiàn)紅棕色沉淀,且半分鐘內(nèi)紅棕色沉淀不消失,即為滴定終點(diǎn);
②設(shè)樣品中NOCl的質(zhì)量為x。
, ,,樣品的純度為。樣品的純度為74.9%(保留1位小數(shù))。故答案為:74.9。
17. 環(huán)酯是有機(jī)合成的重要中間體,廣泛應(yīng)用于溶劑、增塑劑、香料、粘合劑及印刷、紡織等工業(yè)。M是一種重要的環(huán)酯化合物,其合成路線如下:
根據(jù)以上合成路線,回答下列問(wèn)題:
(1)B通過(guò)聚合反應(yīng)可得到高分子J,J具有順?lè)串悩?gòu),試分別寫出J的順式異構(gòu)體和反式異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:___________、___________。
(2)寫出C→D的反應(yīng)類型:___________;I中的官能團(tuán)名稱為___________。
(3)寫出C與足量的氫氧化鈉溶液在加熱條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式:___________。
(4)已知G→H發(fā)生的是分子內(nèi)成環(huán)的取代反應(yīng),試寫出G→H的化學(xué)方程式:___________。
(5)若化合物K是相對(duì)分子質(zhì)量比I大14的同系物,符合下列條件的K的同分異構(gòu)體共有___________種(不考慮立體異構(gòu))。
①能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體;②分子中含有六元環(huán),且六元環(huán)上有三個(gè)取代基;③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。
其中核磁共振氫譜有6組峰,且峰面積之比為4∶4∶3∶1∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________(任寫一種)。
(6)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以環(huán)己烯()、1,3丁二烯()和乙醇為原料制備的合成路線:___________(無(wú)機(jī)試劑任選)。
【答案】(1) ①. ②.
(2) ①. 還原反應(yīng) ②. (酮)羰基、羧基
(3)+2NaOH+H2O
(4)+C2H5OH
(5) ①. 19 ②. 、、(任寫一種即可)
(6)+
【解析】
【分析】由題意可知,G→H發(fā)生的是分子內(nèi)成環(huán)的取代反應(yīng),乙醇鈉具有非常強(qiáng)的堿性,對(duì)比G、I的結(jié)構(gòu),結(jié)合H的分子式和反應(yīng)條件,可知G發(fā)生取代反應(yīng)成環(huán),生成H和乙醇,G發(fā)生酯的水解反應(yīng)生成I,可推知H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,結(jié)合其他有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及反應(yīng)條件進(jìn)行分析解答;
【小問(wèn)1詳解】
B為1,3-丁二烯,分子含有2個(gè)碳碳雙鍵,發(fā)生加聚反應(yīng)生成的聚1,3-丁二烯J有雙鍵,存在順?lè)串悩?gòu),故J的兩種結(jié)構(gòu)為、;
【小問(wèn)2詳解】
A與B發(fā)生加成反應(yīng)生成C,則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,C在強(qiáng)還原劑作用下,發(fā)生還原反應(yīng)生成D,D發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F,F(xiàn)與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G,對(duì)比G、I的結(jié)構(gòu),結(jié)合H的分子式和反應(yīng)條件,可知G發(fā)生取代反應(yīng)成環(huán),生成H和乙醇,G發(fā)生酯的水解反應(yīng)生成I,可推知H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;
【小問(wèn)3詳解】
C是A和B發(fā)生D-A反應(yīng)的加成產(chǎn)物,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,是羧酸衍生物的酸酐,能發(fā)生水解反應(yīng)生成羧酸,故C與足量氫氧化鈉溶液在加熱條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式為:
;
【小問(wèn)4詳解】
由題意可知,G→H發(fā)生的是分子內(nèi)成環(huán)的取代反應(yīng),乙醇鈉具有非常強(qiáng)的堿性,對(duì)比G、I的結(jié)構(gòu),結(jié)合H的分子式和反應(yīng)條件,可知G發(fā)生取代反應(yīng)成環(huán),生成H和乙醇,G發(fā)生酯的水解反應(yīng)生成I,可推知H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。則G→H的化學(xué)方程式:;
【小問(wèn)5詳解】
化合物K是相對(duì)分子質(zhì)量比I大14的同系物,則K的分子式為,不飽和度為3,根據(jù)限制條件可知:K分子中存在羧基、醛基和六元碳環(huán),六元環(huán)上的三個(gè)取代基分別是羧基、醛基和甲基,環(huán)己烷上的三取代同分異構(gòu)體,不考慮立體異構(gòu),采用定2移1法,一共有19種;
其中核磁共振氫譜有6組峰,其峰面積之比為3∶4∶4∶1∶1∶1.由3∶4∶4∶1∶1∶1可知14個(gè)H原子,一個(gè)甲基,一個(gè)羧基,一個(gè)醛基,4表示六元環(huán)上的兩個(gè)亞甲基,表明分子具有一定的對(duì)稱性,則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:、或;
【小問(wèn)6詳解】
采用逆合成路線分析,結(jié)合題干信息,若制備,可由發(fā)生分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng)制備,可由和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)制備,結(jié)合題干信息可知可由發(fā)生氧化反應(yīng)制備,而可由和發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)得到,因此逆合成路線為:,整理得到答案為+。
18. 鎢是一種重要的戰(zhàn)略資源,我國(guó)的鎢儲(chǔ)量居世界首位。黑鎢精礦(主要成分為和)中含有以硅鋁酸鹽為主的多種雜質(zhì),需經(jīng)過(guò)多次分離提純后才能獲得純度較高的,其主要流程如下:
已知:仲鎢酸銨在200℃下比較穩(wěn)定,加熱至600℃以上可轉(zhuǎn)化為。
(1)請(qǐng)寫出一種提高堿煮效率的方法:___________。
(2)寫出濾渣2中主要成分的化學(xué)式:___________。
(3)白鎢的主要成分是,請(qǐng)寫出“酸解”步驟主要反應(yīng)的離子方程式:___________,請(qǐng)從化學(xué)平衡的角度解釋該反應(yīng)能順利進(jìn)行的可能原因:___________。
(4)已知濾液5中的主要溶質(zhì)為,隨著pH降低,溶液中的容易多聚形成仲鎢酸根(),請(qǐng)寫出濾液5加酸酸化后操作①的名稱:___________。
(5)若在焙解過(guò)程中調(diào)控溫度,還可以使進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為一種藍(lán)色的、非整數(shù)比的鎢氧化物,稱為藍(lán)鎢,一般認(rèn)為藍(lán)鎢中存在+5價(jià)和+6價(jià)兩種價(jià)態(tài)的鎢。對(duì)焙解后的樣品進(jìn)行檢測(cè),發(fā)現(xiàn)其中+5價(jià)和+6價(jià)的鎢元素之比為1∶7,計(jì)算有___________%的轉(zhuǎn)化為了藍(lán)鎢。
(6)除仲鎢酸根外,還可以縮合成其他多鎢酸根離子,這些離子中W均為+6價(jià),它們的結(jié)構(gòu)都是由含有一個(gè)中心W原子和六個(gè)配位O原子的鎢氧八面體通過(guò)共頂點(diǎn)或共邊的方式形成。下圖畫出了兩種簡(jiǎn)單的多鎢酸根離子,圖1的化學(xué)式為,則圖2的化學(xué)式為___________。
【答案】(1)升高溫度、攪拌、粉碎黑鎢精礦
(2)、
(3) ①. ②. ①的溶解度小于,上述反應(yīng)的平衡常數(shù)較大;②反應(yīng)溶液中加入了濃鹽酸,較大,促進(jìn)平衡正向移動(dòng)
(4)蒸發(fā)結(jié)晶 (5)62.5
(6)
【解析】
【分析】由題干工藝流程圖可知,將黑鎢精礦加入到濃NaOH溶液中進(jìn)行煎煮,得到含F(xiàn)e(OH)3、Mn(OH)2沉淀的濾渣1和主要含Na2WO4以及Na2SiO3、NaAlO2等雜質(zhì)的濾液1,向?yàn)V液1中加入稀鹽酸并調(diào)節(jié)pH值得到含H2SiO3、Al(OH)3的濾渣2,和含有Na2WO4、NaCl的濾液2,向?yàn)V液2中加入CaCl2溶液則可生成CaWO4沉淀即濾渣3和含有NaCl、CaCl2的濾液3,向?yàn)V渣3中加入濃鹽酸進(jìn)行“酸解”,將CaWO4沉淀轉(zhuǎn)化為H2WO4沉淀,過(guò)濾達(dá)到濾渣4主要成分為H2WO4和濾液4主要含有CaCl2和稀鹽酸,向?yàn)V渣4中加入濃氨水進(jìn)行“溶解凈化”即將H2WO4轉(zhuǎn)化為(NH4)2WO4溶液即濾液5,和不溶性雜質(zhì)即濾渣5,將濾液5進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,即可得到仲鎢酸銨晶體,焙燒仲鎢酸銨晶體即可得到WO3;
【小問(wèn)1詳解】
提高反應(yīng)速率的方法有增大鎢礦表面積,提升反應(yīng)溫度,攪拌等措施;
【小問(wèn)2詳解】
黑鎢精礦中含有的硅鋁酸鹽雜質(zhì)經(jīng)堿煮后以和的形式進(jìn)入濾液1中,加入稀鹽酸調(diào)pH后,分別生成和沉淀;
【小問(wèn)3詳解】
濾液2中的有效成分為,其與反應(yīng)后生成的濾渣3主要成分為白鎢,白鎢經(jīng)濃鹽酸酸解后轉(zhuǎn)化為沉淀,該反應(yīng)涉及到沉淀的轉(zhuǎn)化,其離子方程式為;沉淀轉(zhuǎn)化一般是由難溶沉淀轉(zhuǎn)化為另一種更難溶的沉淀,由此可推測(cè)的溶解度小于,此外,該反應(yīng)中加入大量濃鹽酸,較大,也有利于平衡正向移動(dòng);
【小問(wèn)4詳解】
經(jīng)多次除雜后,溶液5中主要含有和過(guò)量氨水,溶液呈堿性,若將溶液加熱蒸發(fā),揮發(fā),溶液pH會(huì)減小,慢慢轉(zhuǎn)化為仲鎢酸銨,由于仲鎢酸銨在200℃下比較穩(wěn)定,故可直接采用蒸發(fā)結(jié)晶方法獲得仲鎢酸銨晶體;
【小問(wèn)5詳解】
經(jīng)計(jì)算可知中+5價(jià)和-6價(jià)的鎢元素之比為1∶4,設(shè)樣品中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為x,則,解得,故有62.5%的轉(zhuǎn)化為了藍(lán)鎢;
【小問(wèn)6詳解】
圖1和圖2均由鎢氧八面體構(gòu)成,其中頂點(diǎn)為氧原子,八面體體心為鎢原子。圖1由6個(gè)正八面體組成,含有6個(gè)W;從上往下可看作由5層氧原子構(gòu)成,每層氧原子個(gè)數(shù)分別為1、4、9、4、1,共19個(gè)氧原子,故圖1為。圖2由7個(gè)正八面體組成,含有7個(gè)W;從上往下可看作由5層氧原子構(gòu)成,每層氧原子個(gè)數(shù)分別為2、6、8、6、2,共24個(gè)氧原子,故圖2為。
19. 甲醇既是重要的化工原料,又可作為燃料,可利用合成氣(主要成分為CO、和)在催化劑作用下合成甲醇。請(qǐng)回答以下問(wèn)題:
(1)一定條件下往恒定容積的密閉容器中充入1ml和3ml,在不同催化劑作用下發(fā)生反應(yīng),相同時(shí)間內(nèi)的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如圖1所示(已知a點(diǎn)時(shí)已達(dá)平衡狀態(tài))。
①下列能說(shuō)明某溫度下該反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是___________(選填大寫字母)。
A.容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)保持不變
B.的體積分?jǐn)?shù)保持不變
C.該反應(yīng)的平衡常數(shù)保持不變
D.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變
E.每斷裂2ml“”鍵的同時(shí)斷裂2ml“O—H”鍵
②請(qǐng)按由大到小的順序排列a、b、c、d四點(diǎn)平衡常數(shù)K(a)、K(b)、K(c)、K(d):___________。
③v(a)、v(b)、v(c)分別代表這三點(diǎn)的逆反應(yīng)速率,請(qǐng)按由大到小的順序排列v(a)、v(b)、v(c):___________。
④已知Arrhenius經(jīng)驗(yàn)公式為(為活化能,k為速率常數(shù),R和C為常數(shù)),圖1中描述的反應(yīng)Ⅰ和Ⅲ分別在不同催化劑m或者n的作用下發(fā)生反應(yīng),為研究催化劑效能收集實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合出如圖2所示曲線。
從圖2中信息圖1中反應(yīng)Ⅰ使用的催化劑是___________(填“m”或“n”)。
(2)在某種催化劑作用下,可同時(shí)發(fā)生如下反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ。
Ⅰ、
Ⅱ、
在這種催化劑存在的條件下,保持溫度T不變,在一剛性恒容密閉容器中,充入一定量的及,起始及達(dá)平衡時(shí),容器內(nèi)各氣體物質(zhì)的量如下表:
若反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ均達(dá)平衡時(shí),,則表中___________,若此時(shí),則反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)___________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。計(jì)算結(jié)果用含總壓p的最簡(jiǎn)分式表示)。
【答案】(1) ①. A、B、D ②. ③. ④. m
(2) ①. 1 ②.
【解析】
【小問(wèn)1詳解】
①A.化學(xué)平衡反應(yīng)前氣體物質(zhì)的量不相等,故當(dāng)氣體壓強(qiáng)不變時(shí)說(shuō)明達(dá)到平衡,A正確;
B.當(dāng)各物質(zhì)的濃度、體積分?jǐn)?shù)保持不變時(shí),說(shuō)明達(dá)到平衡,B正確;
C.平衡常數(shù)只受溫度影響,C錯(cuò)誤;
D.根據(jù),反應(yīng)前后質(zhì)量不變,氣體物質(zhì)的量不等,故當(dāng)相對(duì)分子質(zhì)量不變時(shí)說(shuō)明達(dá)到平衡,D正確;
E.?dāng)嗔?mlC=O鍵,說(shuō)明消耗1mlCO2,平衡正向進(jìn)行,斷裂3mlO-H鍵,消耗1mlCH3OH和H2O,平衡逆向進(jìn)行,E錯(cuò)誤;
故答案為:A、B、D;
②平衡常數(shù)K只溫度影響,根據(jù)圖像分析,溫度越高二氧化碳的轉(zhuǎn)化率越高,則平衡正向進(jìn)行,K(b)=K(d)>K(a)>K(c) ;
故答案為:K(b)=K(d)>K(a)>K(c) ;
③溫度越高反應(yīng)速度越快,則v(c)>v(a)>v(b);
故答案為:v(c)>v(a)>v(b);
④根據(jù)公式分析,曲線斜率越大,活化能越小,活化能越小,反應(yīng)越容易,根據(jù)圖可知,直線n斜率大,則活化能小,斜率高,Ⅰ與Ⅲ相比,Ⅲ的斜率大,反應(yīng)速率快,則反應(yīng)Ⅰ使用的催化劑為m;
故答案為:m;
【小問(wèn)2詳解】
反應(yīng)前氣體的物質(zhì)的量為12ml,壓強(qiáng)為P0=1.2P,反應(yīng)后壓強(qiáng)變?yōu)镻,則反應(yīng)后氣體的物質(zhì)的量為10ml,設(shè)生成甲醇的物質(zhì)的量為n1,,所以n1=1;則該反應(yīng)生成水1ml,消耗CO21ml、消耗H23ml、此時(shí)n2=3,則反應(yīng)Ⅱ生成2mlH2O,消耗2mlCO2、消耗2mlH2,所以容器中CO2、H2的物質(zhì)的量分別為2ml、2ml;反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)為;選項(xiàng)
實(shí)驗(yàn)操作
現(xiàn)象
結(jié)論
A
將用砂紙打磨后的鋁箔放在酒精燈上加熱
鋁箔熔化并滴落下來(lái)
鋁熔點(diǎn)較低
B
向酸性溶液中通入足量
溶液褪色
有漂白性
C
相同溫度下,用pH試紙測(cè)定等濃度的和NaClO溶液的pH
前者pH更小
D
對(duì)溶液進(jìn)行加熱
溶液由藍(lán)色變?yōu)辄S綠色
的正反應(yīng)吸熱
CO
總壓/kPa
起始/ml
5.0
7.0
0
0
0
平衡/ml
p
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