已知吸收過程中相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下：
① ；
② ；
③ ；
則反應(yīng)的△H=_______kJ/ml。
(2)甲醇在工業(yè)上利用水煤氣合成，反應(yīng)為CO(g)＋2H2 (g)CH3OH (g)△H＜0。在一定條件下，將2ml CO和4mlH2通入密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)改變某一外界條件（溫度或壓強(qiáng)）時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)CH3OH的體積分?jǐn)?shù)φ(CH3OH )變化趨勢如圖1所示。
①M(fèi)點(diǎn)CO的轉(zhuǎn)化率為____________。
②X軸上點(diǎn)的數(shù)值比點(diǎn)_________（填“大”或“小”）。某同學(xué)認(rèn)為上圖中Y軸表示溫度，你認(rèn)為他判斷的理由是________________________________。
(3)已知CO2催化加氫合成乙醇的反應(yīng)原理為2CO2(g)＋6H2(g)C2H5OH(g)＋3H2O(g)△H＜0。m代表起始時(shí)的投料比，即。時(shí)，該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后MPa，恒壓條件下各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖2所示。T溫度時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)物質(zhì)d的分壓__________。
(4)科學(xué)家利用圖3所示裝置可以將CO2轉(zhuǎn)化為氣體燃料CO（電解質(zhì)溶液為稀硫酸），該裝置工作時(shí)，導(dǎo)線中通過2ml電子后，假定體積不變，M極電解質(zhì)溶液的pH___________（填“增大”“減小”或“不變”），N極電解質(zhì)溶液變化的質(zhì)量△m=__________g。
答案：(1)2a＋2b＋c (2)①25% ②小
該反應(yīng)正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度降低，平衡正移，φ(CH3OH )將增大
(3)2.5aMPa (4)不變 18
解析：(1)根據(jù)蓋斯定律：
(1)①CO＋2H2CH3OH
解得，
②由于該反應(yīng)正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度越低，平衡正移，φ(CH3OH )將增大，故點(diǎn)的值小于點(diǎn)。
(3)溫度升高，反應(yīng)逆向進(jìn)行，所以產(chǎn)物的物質(zhì)的量是逐漸減少的，反應(yīng)物的物質(zhì)的量逐漸增大，由題圖2可知，曲線a代表的物質(zhì)為H2，b表示CO2，c為H2O，d為C2H5OH。m=3，設(shè)n(CO2)＝3ml，n(H2)＝9ml，生成的C2H5OH的物質(zhì)的量為ml，列三段式如下： 2CO2(g)＋6H2(g)C2H5OH(g)＋3H2O(g)
根據(jù)圖示n(CO2)＝n(C2H5OH)，即3-2x =x，解得，則C2H5OH的體積分?jǐn)?shù)，。
(4)由圖可知，電子由M極到N極，說明M極為負(fù)極；M極電極反應(yīng)為，N極電極反應(yīng)為，導(dǎo)線中通過2ml電子后，則負(fù)極產(chǎn)生2ml H+，通過質(zhì)子交換膜的H+為2ml，即M極電解質(zhì)溶液中H+沒有改變，M極電解質(zhì)溶液的pH不變；N極增加的實(shí)際是O和H。增加O原子的物質(zhì)的量為1m，轉(zhuǎn)移過來的H+為2ml，則N極電解質(zhì)溶液。
2．二氧化硫是危害最為嚴(yán)重的大氣污染物之一,它主要來自化石燃料的燃燒,研究CO催化還原SO2的適宜條件,在燃煤電廠的煙氣脫硫中具有重要價(jià)值。
Ⅰ.從熱力學(xué)角度研究反應(yīng)
(1)C(s)+O2(g)＝CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·ml-1
CO2(g)+C(s)＝2CO(g) ΔH2=+172.5 kJ·ml-1
S(s)+O2(g)SO2(g) ΔH3=-296.0 kJ·ml-1
寫出CO 還原SO2的熱化學(xué)方程式:_________________。
(2)關(guān)于CO還原SO2的反應(yīng),下列說法正確的是______。
A.在恒溫恒容條件下,若反應(yīng)體系壓強(qiáng)不變,則反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)
B.平衡狀態(tài)時(shí),2v正(CO)=v逆(SO2)
C.其他條件不變，增大SO2的濃度,CO的平衡轉(zhuǎn)化率增大
D.在恒溫恒壓的容器中，向達(dá)到平衡狀態(tài)的體系中充入N2,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率不變
Ⅱ．NOx的排放主要來自于汽車尾氣，包含NO2和NO，有人提出用活性炭對(duì)NOx進(jìn)行吸附，發(fā)生反應(yīng)如下：
反應(yīng)a：C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH=－34.0kJ/ml
反應(yīng)b：2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=－64.2kJ/ml
(3)對(duì)于反應(yīng)a，在T1℃時(shí)，借助傳感器測得反應(yīng)在不同時(shí)間點(diǎn)上各物質(zhì)的濃度如下：
①0~10min內(nèi)，NO的平均反應(yīng)速率v(NO)=___________，當(dāng)升高反應(yīng)溫度，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K___________(選填“增大”、“減小”或“不變”)。
②30min后，只改變某一條件，反應(yīng)重新達(dá)到平衡；根據(jù)上表中的數(shù)據(jù)判斷改變的條件可能是___________(填字母)。
A．加入一定量的活性炭 B．通入一定量的NO
C．適當(dāng)縮小容器的體積 D．加入合適的催化劑
(4)①某實(shí)驗(yàn)室模擬反應(yīng)b，在密閉容器中加入足量的C和一定量的NO2氣體，維持溫度為T2℃，如圖為不同壓強(qiáng)下反應(yīng)b經(jīng)過相同時(shí)間NO2的轉(zhuǎn)化率隨著壓強(qiáng)變化的示意圖。請(qǐng)從動(dòng)力學(xué)角度分析，1050kPa前，反應(yīng)b中NO2轉(zhuǎn)化率隨著壓強(qiáng)增大而增大的原因_____________；在1100kPa時(shí)，NO2的體積分?jǐn)?shù)為___________。
②用某物質(zhì)的平衡分壓代替其物質(zhì)的量濃度也可以表示化學(xué)平衡常數(shù)(記作Kp)；在T2℃、1.1×106Pa時(shí)，該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=___________(計(jì)算表達(dá)式表示)；已知：氣體分壓(P分)=氣體總壓(P總)×體積分?jǐn)?shù)。
答案：2CO(g)+SO2(g)2CO2(g)+S(s) ΔH=-270.0 kJ·ml-1 (2)AC
(3)①0.042ml/(L?min) 減小 ②BC
(4)1050kPa前反應(yīng)未達(dá)平衡狀態(tài)，隨著壓強(qiáng)增大，反應(yīng)速率加快，NO2轉(zhuǎn)化率提高 50%
②或
解析：(1)CO與SO2的反應(yīng)方程式為2CO＋SO2=2CO2＋S，① C(s)+O2(g)= CO2(g)，②CO2(g)+C(s) =2CO(g)，③S(s)+O2(g)= SO2(g)，因此有①－②－③得出2CO(g)＋SO2(g)=2CO2(g)＋S(s) △H=－270.0kJ·ml－1；
(2)A．根據(jù)反應(yīng)方程式，硫?yàn)楣腆w，其余為氣體，反應(yīng)前后氣體分子數(shù)之和不相等，因此當(dāng)壓強(qiáng)不再改變，說明反應(yīng)達(dá)到平衡，故A正確；
B．不同物質(zhì)的速率表示達(dá)到平衡，要求反應(yīng)的方向一正一逆，且反應(yīng)速率之比等于系數(shù)之比，即v正(CO)=2v逆(SO2)，故B錯(cuò)誤；
C．其他條件不變，增大SO2的濃度，增加反應(yīng)物的濃度，平衡向正反應(yīng)反應(yīng)移動(dòng)，CO的轉(zhuǎn)化率增大，故C正確；
D．恒溫恒壓下，通入非反應(yīng)氣體，容器的體積增大，物質(zhì)的量濃度降低，平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，SO2的轉(zhuǎn)化率的降低，故D錯(cuò)誤；答案為AC；
(3)①根據(jù)反應(yīng)速率數(shù)學(xué)表達(dá)式，v(NO)=(1.00－0.58)ml/L÷10min=0.042ml/(L·min)；反應(yīng)a和b都是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響，即升高溫度，平衡常數(shù)K減??；
②A．活性炭為固體，加入活性炭，不影響化學(xué)平衡，故A不符合題意；
B．通入一定量的NO，NO濃度增大，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，N2濃度增大，故B符合題意；
C．適當(dāng)縮小容器的體積，所有氣體的濃度均增大，故C符合題意；
D．加入合適的催化劑，不影響化學(xué)平衡，故D不符合題意；答案為BC；
(4)①根據(jù)示意圖，1050kPa前，反應(yīng)未達(dá)到平衡，隨著壓強(qiáng)增大，反應(yīng)速率增大，NO2的轉(zhuǎn)化率加快；假設(shè)通入1mlNO2，2C(s)＋2NO2(g) N2(g)＋2CO2(g)
起始： 1 0 0
變化： 0.4 0.2 0.4
平衡： 0.6 0.2 0.4
1100kPa時(shí)，NO2的體積分?jǐn)?shù)為0.6ml/(0.6＋0.2＋0.4)ml×100%=50%；
②NO2的體積分?jǐn)?shù)為1/2，N2的體積分?jǐn)?shù)為0.2ml/(0.6＋0.2＋0.4)ml=1/6，CO2的體積分?jǐn)?shù)為1/3，Kp==或。
3．減少污染、保護(hù)環(huán)境是人們關(guān)注的最主要問題之一，請(qǐng)回答以下問題。
Ⅰ.減少空氣中SO2的排放，常采取的措施有：
(1)將煤轉(zhuǎn)化為清潔氣體燃料。
已知：H2(g)＋O2(g)=H2O(g) ΔH1=－241.8 kJ?ml?1
C(s)＋O2(g)=CO(g) ΔH2=－110.5 kJ?ml?1
則焦炭與水蒸氣反應(yīng)生成CO的熱化學(xué)方程式為_____________________________。
(2)洗滌含SO2的煙氣。以下物質(zhì)可作洗滌劑的是________________(填序號(hào))：
a.NaHSO3 b.Na2CO3 c.CaCl2 d.Ca(OH)2
Ⅱ.利用NH3的還原性可以消除氮氧化物的污染，其中除去NO的主要反應(yīng)如下：4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(l) △H＜0
(3)一定溫度下，在恒容密閉容器中按照n(NH3)︰n(NO)=2︰3充入反應(yīng)物，發(fā)生上述反應(yīng)。下列不能判斷該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是________________。
A．c(NH3)︰c(NO)=2︰3 B．n(NH3)︰n(N2)不變
C．容器內(nèi)壓強(qiáng)不變 D．容器內(nèi)混合氣體的密度不變
E．氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變 F．1mlN—H鍵斷裂的同時(shí)，生成2mlO—H鍵
(4)已知該反應(yīng)速率υ正=k正·c4(NH3)·c6(NO)，υ逆=k逆·cx(N2)·cy(H2O)(k正、k逆分別是正、逆反應(yīng)速率常數(shù))，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=，則x=________________，y=_________________。
(5)某研究小組將2mlNH3、3mlNO和一定量的O2充入3L密閉容器中，在Ag2O催化劑表面發(fā)生上述反應(yīng)，NO的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的情況如圖所示：
①有氧條件下，在10min內(nèi)，溫度從420K升高到580K，此時(shí)段內(nèi)NO的平均反應(yīng)速率υ(NO)=_________；
②在有氧條件下，溫度580K之后NO生成N2的轉(zhuǎn)化率降低的原因可能是_________________。
答案：(1)C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) ΔH=+131.3 kJ?ml?1 (2) bd (3)AF (4) 5 0 (5)0.057 ml?L?1?min?1 平衡逆向移動(dòng)
解析：(1)將第一個(gè)方程式減去第二個(gè)方程式得到焦炭與水蒸氣反應(yīng)生成CO的熱化學(xué)方程式為C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) ΔH=+131.3 kJ?ml?1；
(2)a．NaHSO3和SO2不反應(yīng)，不能做洗滌劑，故a不符合題意；b．Na2CO3和SO2反應(yīng)生成亞硫酸鈉和二氧化碳，可做洗滌劑，故b符合題意；c．CaCl2和SO2不反應(yīng)，不能做洗滌劑，故c不符合題意；d．Ca(OH)2和SO2反應(yīng)生成亞硫酸鈣，可做洗滌劑，故d符合題意；綜上所述，答案為：bd。
(3)n(NH3)︰n(NO)=2︰3充入反應(yīng)物，其濃度比值始終是c(NH3)︰c(NO)=2︰3，因此不能作為判斷平衡的標(biāo)志，故A符合題意；氮?dú)馐巧晌?，氨氣是反?yīng)物，當(dāng)n(NH3)︰n(N2)不變，則能作為判斷平衡的標(biāo)志，故B不符合題意；該反應(yīng)是體積減小的反應(yīng)，容器內(nèi)壓強(qiáng)不斷減小，當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不變，則可以作為判斷平衡的標(biāo)志，故C不符合題意；密度等于氣體質(zhì)量除以容器的體積，正向反應(yīng)，氣體質(zhì)量減少，容器體積不變，當(dāng)容器內(nèi)混合氣體的密度不變，則可以作為判斷平衡的標(biāo)志，故D不符合題意；氣體摩爾質(zhì)量等于氣體質(zhì)量除以氣體的物質(zhì)的量，正向反應(yīng)，氣體質(zhì)量不變，氣體物質(zhì)的量減小，則氣體摩爾質(zhì)量增大，當(dāng)氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變，則可以作為判斷平衡的標(biāo)志，故E不符合題意；1ml N—H鍵斷裂，正向反應(yīng)，生成2ml O—H鍵，逆向反應(yīng)，1ml N—H鍵斷裂與1ml O—H鍵斷裂才能作為判斷平衡的標(biāo)志，因此1mlN—H鍵斷裂的同時(shí)，生成2mlO—H鍵，不能作為判斷平衡的標(biāo)志，故F符合題意；綜上所述，答案為AF。
(4)根據(jù)題意得到，該反應(yīng)的平衡常數(shù)，因此得到x=5，y=0；
(5)①有氧條件下，在10min內(nèi)，溫度從420K升高到580K，此時(shí)段內(nèi)NO的平均反應(yīng)速率；
②在有氧條件下，溫度580K之后，由于該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，因此升高溫度，平衡向吸熱反應(yīng)即逆向移動(dòng)，因此NO生成N2的轉(zhuǎn)化率降低。
4．汽車尾氣中CO、NOx以及燃煤廢棄中的SO2都是大氣污染物，對(duì)它們的治理具有重要意義。
I．(1)氧化還原法消除NOx的轉(zhuǎn)化：NOeq \(———→,\s\up7(O3),\s\d5(反應(yīng)Ⅰ))NO2eq \(————→,\s\up7(CO(NH2)2),\s\d5(反應(yīng)Ⅱ))N2
①反應(yīng)I為NO＋O3=NO2＋O2，生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下11.2LO2時(shí)，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是_______ml。
②反應(yīng)II中，當(dāng)n(NO2)∶n[CO(NH2)2]=3∶2時(shí)，氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的質(zhì)量比為___________________。
II．吸收SO2和NO，獲得Na2S2O4和NH4NO3產(chǎn)品的流程圖如下(Ce為鈰元素)：
(2)裝置II中，酸性條件下，NO被Ce4+氧化的產(chǎn)物主要是NO3-、NO2，寫出只生成NO3-的離子方程式________________________________________________________________________；
(3)裝置III的作用之一是再生Ce4+，其原理如下圖所示。
①生成的Ce4+從電解槽的_______(填字母序號(hào))口流出；
②生成S2O42-的電極反應(yīng)式為___________________________；
(4)從裝置Ⅳ中得到的粗產(chǎn)品NH4NO3的實(shí)驗(yàn)操作是_____________________，過濾、洗滌等。
答案：(1)1 4：3 (2)NO+2H2O+3Ce4+=3Ce3+++4H+
(3) a 2H++2HSO3-+2e-= S2O42-+2H2O (4)蒸發(fā)濃縮
解析：I．(1)①由反應(yīng)方程式NO+O3═NO2+O2可知，N元素的化合價(jià)從+2價(jià)升高到+4價(jià)，生成1ml氧氣轉(zhuǎn)移電子2ml，則生成11.2L O2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的物質(zhì)的量為=0.5ml時(shí)，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是0.5ml×2=1ml；
②當(dāng)n(NO2)：n[CO(NH2)2]=3：2時(shí)，即NO2和CO(NH2)2的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比是3：2，反應(yīng)方程式可表示為：6NO2+4CO(NH2)2=7N2+8H2O+4CO2，該反應(yīng)中只有N元素的化合價(jià)變化，氮?dú)饧仁茄趸a(chǎn)物也是還原產(chǎn)物，氧化產(chǎn)物是化合價(jià)升高被氧化而生成的產(chǎn)物，還原產(chǎn)物則為化合價(jià)降低被還原而生成的產(chǎn)物，由N原子守恒可知氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的質(zhì)量比為8：6=4：3；
II．(2)由流程圖可知，裝置II中只生成時(shí)，Ce4+被還原為Ce3+，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒，該反應(yīng)的離子方程式為NO+2H2O+3Ce4+=3Ce3++ NO3-+4H+；
(3)①由Ce3+生成Ce4+為氧化反應(yīng)，所以再生時(shí)生成的Ce4+在電解槽的陽極，即從a出口流出，故答案為：a；
②在電解槽的陰極HSO3-被還原成S2O42-，電極反應(yīng)式為：2H++2HSO3-+2e-= S2O42-+2H2O；
(4)在氧化池Ⅵ中得到NH4NO3溶液，從NH4NO3溶液中得到硝酸銨可以通過蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌等操作獲得。
5．研究NOx、SO2等大氣污染物的妥善處理具有重要意義。
(1)亞硝酰氯(Cl—N=O)氣體是有機(jī)合成的重要試劑，它可由Cl2和NO在通常條件下反應(yīng)制得，該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_______________________________________________。
相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如下表所示：
(2)燃煤發(fā)電廠常利用反應(yīng)2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g) △H=－681.8kJ?ml?1，對(duì)煤進(jìn)行脫硫處理來減少SO2的排放。對(duì)于該反應(yīng)，在T℃時(shí)，借助傳感器測得反應(yīng)在不同時(shí)間點(diǎn)上各物質(zhì)的濃度如下：
①0~10min內(nèi)，平均反應(yīng)速率υ(O2)________________________ml·L-1·min-1；當(dāng)升高溫度，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K_________________________(填“增大”“減小”或“不變”)。
②30min后，只改變某一條件，反應(yīng)重新達(dá)到平衡。根據(jù)上表中的數(shù)據(jù)判斷，改變的條件可能是___(填字母)。
A．加入一定量的粉狀碳酸鈣 B．適當(dāng)縮小容器的體積
C．通入一定量的O2 D．加入合適的催化劑
(3)NOx的排放主要來自汽車尾氣，利用反應(yīng)C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) △H=－34.0kJ?ml?1，用活性炭對(duì)NO進(jìn)行吸附。已知在密閉容器中加入足量的C和一定量的NO氣體，保持恒壓測得NO的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖所示：
由圖可知，1050K前反應(yīng)中NO的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大，其原因?yàn)開________________。
(4)為避免汽車尾氣中的有害氣體對(duì)大氣的污染，需給汽車安裝尾氣凈化裝置。在凈化裝置中CO和NO發(fā)生反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) △H=－746.8kJ?ml?1，生成無毒的N2和CO2.實(shí)驗(yàn)測得，υ正=k正·c2(NO)·c2(CO)，υ逆=k逆·c(N2)c2(CO2)(k正、k逆為速率常數(shù)，只與溫度有關(guān))。
①達(dá)到平衡后，僅升高溫度，k正增大的倍數(shù)_______(填“>”“

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