專題突破35 鹵代烴在有機合成中的應(yīng)用1連接烴和烴的衍生物的橋梁烴通過與鹵素發(fā)生取代反應(yīng)或加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代烴,鹵代烴在堿性條件下可水解轉(zhuǎn)化為醇或酚,進一步可轉(zhuǎn)化為醛、酮、羧酸和酯等;醇在加熱條件下與氫鹵酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代烴,鹵代烴通過消去反應(yīng)可轉(zhuǎn)化為烯烴或炔烴。如:醛或羧酸。2改變官能團的個數(shù)如:CH3CH2BrCH2==CH2CH2BrCH2Br。3改變官能團的位置如:CH2BrCH2CH2CH3CH2==CHCH2CH3。4對官能團進行保護如在氧化CH2==CHCH2OH的羥基時,碳碳雙鍵易被氧化,常采用下列方法保護:CH2==CHCH2OHCH2==CH—COOH1.聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下:反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________,反應(yīng)類型為__________________;反應(yīng)的反應(yīng)類型為________________答案 H2C==CH2Cl2CH2ClCH2Cl 加成反應(yīng) 消去反應(yīng)解析 1,2-二氯乙烷與氯乙烯的組成差異可推知,1,2-二氯乙烷通過消去反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯乙烯。2.根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空。A B(一氯環(huán)已烷)(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是________,名稱是________(2)的反應(yīng)類型是________;的反應(yīng)類型是__________________________________(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式是____________________________________________________。答案 (1) 環(huán)己烷(2)取代反應(yīng) 加成反應(yīng)(3)2NaOH2NaBr2H2O解析 由反應(yīng)可知,ACl2在光照的條件下發(fā)生取代反應(yīng)得,可推知A。NaOH的乙醇溶液、加熱的條件下發(fā)生消去反應(yīng)得。Br2CCl4溶液中發(fā)生加成反應(yīng)得B的轉(zhuǎn)化應(yīng)是在NaOH的乙醇溶液、加熱的條件下發(fā)生消去反應(yīng)。3.某烴類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對分子質(zhì)量為84,紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵,核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為____________________________________________________________。(2)A中的碳原子是否都處于同一平面?____________(不是)。(3)在下圖中,D1、D2互為同分異構(gòu)體,E1E2互為同分異構(gòu)體。C的化學(xué)名稱是_______________________________________________________________;反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________________________________________;E2的結(jié)構(gòu)簡式是_______________________________________________________________;的反應(yīng)類型是__________,的反應(yīng)類型是_____________________________________答案 (1) (2)(3)2,3-二甲基-1,3-丁二烯2NaOH2NaBr 加成反應(yīng) 取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))解析 (1)用商余法先求該烴的化學(xué)式,n(CH2)6,化學(xué)式為C6H12,分子中含有一個碳碳雙鍵,又只有一種類型的氫,說明分子結(jié)構(gòu)很對稱,結(jié)構(gòu)簡式為。(2)由于存在碳碳雙鍵,因此分子中所有碳原子共平面。(3)ACl2發(fā)生加成反應(yīng),產(chǎn)物再經(jīng)反應(yīng)得共軛二烯烴C(),D1CBr2發(fā)生1,2-加成反應(yīng)的產(chǎn)物,而D1D2互為同分異構(gòu)體,可知D2CBr2發(fā)生1,4-加成反應(yīng)的產(chǎn)物,生成物D1D2分別再發(fā)生水解反應(yīng)生成醇E1E2。4.已知二氯烯丹是一種播前除草劑,其合成路線如下:CH2Cl—CHCl—CH2ClD在反應(yīng)中所生成的E,其結(jié)構(gòu)只有一種。(1)寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型:反應(yīng)__________________________________________反應(yīng)______________,反應(yīng)____________________________________________(2)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:A___________________,E__________________________。(3)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:__________________________________________________。答案 (1)取代反應(yīng) 消去反應(yīng) 取代反應(yīng)(2)CH3—CH==CH2 CH2Cl—CCl==CHCl(3)CH2Cl—CHCl—CH2ClNaOHCH2Cl—CCl==CH2NaClH2O解析 此題的突破口在于B與氯氣加成得到CH2Cl—CHCl—CH2Cl,從而逆向推出BCH2Cl—CH==CH2ACH3—CH==CH2。CH2Cl—CHCl—CH2Cl通過反應(yīng)得到C,難以判斷CH2Cl—CHCl—CH2Cl消去哪個氯?消去幾個氯?此時可以從合成路線的另一端開始逆推。由反應(yīng)E發(fā)生取代反應(yīng)而得到二氯烯丹可推知,ECH2Cl—CCl==CHClD的消去產(chǎn)物E只有一種結(jié)構(gòu),所以D應(yīng)該是一種對稱結(jié)構(gòu),DCH2Cl—CCl2—CH2Cl,再進一步聯(lián)系反應(yīng),可推知CCH2Cl—CCl==CH2。

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