?第20講　原電池　化學電源
考綱要求　1.理解原電池的構成、工作原理及應用，能書寫電極反應和總反應方程式。
2.了解常見化學電源的種類及其工作原理。


1．概念和反應本質
原電池是把化學能轉化為電能的裝置，其反應本質是氧化還原反應。
2．構成條件
(1)一看反應：看是否有能自發(fā)進行的氧化還原反應發(fā)生(一般是活潑性強的金屬與電解質溶液反應)。
(2)二看兩電極：一般是活潑性不同的兩電極。
(3)三看是否形成閉合回路，形成閉合回路需三個條件：
①電解質溶液；
②兩電極直接或間接接觸；
③兩電極插入電解質溶液中。
理解應用
在如圖所示的4個裝置中，不能形成原電池的是 (填序號)，并指出原因 。

答案?、佗堋、僦芯凭欠请娊赓|；④中未形成閉合回路
3．工作原理
以鋅銅原電池為例

(1)反應原理
電極名稱
負極
正極
電極材料
鋅片
銅片
電極反應
Zn－2e－===Zn2＋
Cu2＋＋2e－===Cu
反應類型
氧化反應
還原反應
電子流向
由Zn片沿導線流向Cu片
鹽橋中離子移向
鹽橋含飽和KCl溶液，K＋移向正極，Cl－移向負極

(2)鹽橋的組成和作用
①鹽橋中裝有飽和的KCl、KNO3等溶液和瓊膠制成的膠凍。
②鹽橋的作用：a.連接內電路，形成閉合回路；b.平衡電荷，使原電池不斷產生電流。
理解應用
“異常”原電池原理的深度分析
(1)鋁銅濃硝酸電池
初期，活潑金屬鋁作負極被氧化，由于鋁表面很快形成致密氧化物薄膜阻止反應繼續(xù)進行，使鋁鈍化，鈍化鋁作正極，銅被濃硝酸氧化，作負極，電極反應：
銅：Cu－2e－===Cu2＋；
鈍化鋁：2NO＋2e－＋4H＋===2NO2↑＋2H2O。
(2)鎂鋁燒堿溶液電池
鎂不溶于燒堿，鋁單質可溶于燒堿，鋁作負極，鎂作正極，電極反應，鋁：2Al－6e－＋8OH－===2AlO＋4H2O；
鎂：6H2O＋6e－===3H2↑＋6OH－。

原電池的正極和負極與電極材料的性質有關，也與電解質溶液有關，不要形成活潑電極一定作負極的思維定勢。

(1)原電池工作時，正極表面一定有氣泡產生(×)
(2)Mg—Al形成的原電池，Mg一定作負極(×)
(3)在原電池中，正極材料本身一定不參與電極反應，負極材料本身一定要發(fā)生氧化反應(×)
(4)實驗室制備H2時，用粗鋅(含Cu、Fe等)代替純鋅與鹽酸反應效果更佳(√)
(5)鐵銅原電池中，負極反應式為Fe—3e－===Fe3＋(×)
(6)原電池工作時，溶液中的陽離子向負極移動，鹽橋中的陽離子向正極移動(×)
(7)鋅銅原電池中，因為有電子通過電解質溶液，形成閉合回路，所以有電流產生(×)

判斷原電池正、負極的5種方法


題組一　原電池工作原理
1．(2015·天津理綜，4)鋅銅原電池裝置如圖所示，其中陽離子交換膜只允許陽離子和水分子通過，下列有關敘述正確的是(　　)

A．銅電極上發(fā)生氧化反應
B．電池工作一段時間后，甲池的c(SO)減小
C．電池工作一段時間后，乙池溶液的總質量增加
D．陰、陽離子分別通過交換膜向負極和正極移動，保持溶液中電荷平衡
答案　C
解析　A項，由鋅的活潑性大于銅，可知銅電極為正極，在正極上Cu2＋得電子發(fā)生還原反應生成Cu，錯誤；B項，由于陽離子交換膜只允許陽離子和水分子通過，故甲池的c(SO)不變，錯誤；C項，在乙池中Cu2＋＋2e－===Cu，同時甲池中的Zn2＋通過陽離子交換膜進入乙池中，由于M(Zn2＋)>M(Cu2＋)，故乙池溶液的總質量增加，正確；D項，陽離子交換膜只允許陽離子和水分子通過，電解過程中Zn2＋通過陽離子交換膜移向正極保持溶液中電荷平衡，陰離子是不能通過交換膜的，錯誤。



2．分析下圖所示的四個原電池裝置，其中結論正確的是(　　)


A．①②中Mg作負極，③④中Fe作負極
B．②中Mg作正極，電極反應式為6H2O＋6e－===6OH－＋3H2↑
C．③中Fe作負極，電極反應式為Fe－2e－===Fe2＋
D．④中Cu作正極，電極反應式為2H＋＋2e－===H2↑
答案　B
解析　②中Mg不與NaOH溶液反應，而Al能和NaOH溶液反應失去電子，故Al是負極；③中Fe在濃硝酸中鈍化，Cu和濃HNO3反應失去電子作負極，A、C錯；②中電池總反應為2Al＋2NaOH＋2H2O===2NaAlO2＋3H2↑，負極反應式為2Al＋8OH－－6e－===2AlO＋4H2O，二者相減得到正極反應式為6H2O＋6e－===6OH－＋3H2↑，B正確；④中Cu是正極，電極反應式為O2＋2H2O＋4e－===4OH－，D錯。
3．我國科學家在太陽能光電催化—化學耦合分解硫化氫研究中獲得新進展，相關裝置如圖所示。下列說法不正確的是(　　)

A．該裝置的總反應為H2SH2＋S
B．能量轉化方式主要為“光能→電能→化學能”
C．a極上發(fā)生的電極反應為Fe2＋－e－===Fe3＋
D．a極區(qū)需不斷補充含F(xiàn)e3＋和Fe2＋的溶液
答案　D
解析　該裝置發(fā)生的有關反應為H2S＋2Fe3＋===2H＋＋S＋2Fe2＋(a極區(qū))、2Fe2＋－2e－===2Fe3＋(a極)、2H＋＋2e－===H2(b極)，這三個反應相加，結合反應條件得到總反應H2SH2＋S，故A、C正確；該制氫工藝中光能轉化為電能，最終轉化為化學能，故B正確；a極區(qū)涉及兩步反應，第一步利用氧化態(tài)Fe3＋高效捕獲H2S得到硫和還原態(tài)Fe2＋，第二步是還原態(tài)Fe2＋在a極表面失去電子生成氧化態(tài)Fe3＋，這兩步反應反復循環(huán)進行，所以a極區(qū)無需補充含F(xiàn)e3＋和Fe2＋的溶液，故D錯誤。
題組二　聚焦“鹽橋”原電池
4．(2019·河北高三模擬)根據下圖，下列判斷中正確的是(　　)

A．燒杯a中的溶液pH降低
B．燒杯b中發(fā)生氧化反應
C．燒杯a中發(fā)生的反應為2H＋＋2e－===H2↑
D．燒杯b中發(fā)生的反應為2Cl－－2e－===Cl2↑
答案　B
解析　由題給原電池裝置可知，電子經過導線，由Zn電極流向Fe電極，則O2在Fe電極發(fā)生還原反應：O2＋2H2O＋4e－===4OH－，燒杯a中c(OH－)增大，溶液的pH升高；燒杯b中，Zn發(fā)生氧化反應：Zn－2e－===Zn2＋。
5．控制合適的條件，將反應2Fe3＋＋2I－2Fe2＋＋I2設計成如下圖所示的原電池。下列判斷不正確的是(　　)

A．反應開始時，乙中石墨電極上發(fā)生氧化反應
B．反應開始時，甲中石墨電極上Fe3＋被還原
C．電流表讀數(shù)為零時，反應達到化學平衡狀態(tài)
D．電流表讀數(shù)為零后，在甲中加入FeCl2固體，乙中的石墨電極為負極
答案　D
解析　由圖示結合原電池原理分析可知，F(xiàn)e3＋得電子變成Fe2＋被還原，I－失去電子變成I2被氧化，所以A、B正確；電流表讀數(shù)為零時，F(xiàn)e3＋得電子速率等于Fe2＋失電子速率，反應達到平衡狀態(tài)，C正確；在甲中加入FeCl2固體，平衡2Fe3＋＋2I－2Fe2＋＋I2向左移動，I2被還原為I－，乙中石墨為正極，D不正確。

原電池的工作原理簡圖

注意?、匐娮右苿臃较颍簭呢摌O流出沿導線流入正極，電子不能通過電解質溶液。
②若有鹽橋，鹽橋中的陰離子移向負極區(qū)，陽離子移向正極區(qū)。
③若有交換膜，離子可選擇性通過交換膜，如陽離子交換膜，陽離子可通過交換膜移向正極。

1．比較金屬的活動性強弱：原電池中，負極一般是活動性較強的金屬，正極一般是活動性較弱的金屬(或非金屬)。
2．加快化學反應速率：氧化還原反應形成原電池時，反應速率加快。
3．用于金屬的防護：將需要保護的金屬制品作原電池的正極而受到保護。
4．設計制作化學電源
①首先將氧化還原反應分成兩個半反應。
②根據原電池的工作原理，結合兩個半反應，選擇正、負電極材料以及電解質溶液。
應用體驗
設計原電池裝置證明Fe3＋的氧化性比Cu2＋強。
(1)寫出能說明氧化性Fe3＋大于Cu2＋的離子方程式：
。
(2)若要將上述反應設計成原電池，電極反應式分別是：
①負極： 。
②正極： 。
(3)在框中畫出裝置圖，指出電極材料和電解質溶液：
①不含鹽橋
②含鹽橋


答案　(1)2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋
(2)①Cu－2e－===Cu2＋
②2Fe3＋＋2e－===2Fe2＋
(3)
①不含鹽橋
②含鹽橋




(1)某原電池反應為Cu＋2AgNO3===Cu(NO3)2＋2Ag，裝置中的鹽橋中可以是裝有含瓊脂的KCl飽和溶液(×)
(2)10 mL濃度為1 mol·L－1的鹽酸與過量的鋅粉反應，若加入適量的CuSO4溶液能加快反應速率但又不影響氫氣生成量(√)
(3)若在海輪外殼上附著一些銅塊，則可以減緩海輪外殼的腐蝕(×)
(4)由于CaO＋H2O===Ca(OH)2可以自發(fā)進行，且放大量熱，故可以設計成原電池(×)

1．(金屬的防護)為保護地下鋼管不受腐蝕，可采取的措施有(　　)
A．與石墨棒相連 B．與銅板相連
C．埋在潮濕、疏松的土壤中 D．與鋅板相連
答案　D
2．(加快化學反應速率)等質量的兩份鋅粉a、b，分別加入過量的稀H2SO4中，同時向a中滴入少量的CuSO4溶液，如圖表示產生H2的體積(V)與時間(t)的關系，其中正確的是(　　)


答案　D
解析　a中Zn與CuSO4溶液反應置換出Cu，Zn的量減少，產生H2的量減少，但Zn、Cu和稀H2SO4形成原電池，加快反應速率，D項圖示符合要求。
3．(比較金屬活動性)有a、b、c、d四個金屬電極，有關的實驗裝置及部分實驗現(xiàn)象如下：
實驗裝置




部分實驗現(xiàn)象
a極質量減少；b極質量增加
b極有氣體產生；c極無變化
d極溶解；c極有氣體產生
電流從a極流向d極

由此可判斷這四種金屬的活動性順序是(　　)
A．a＞b＞c＞d B．b＞c＞d＞a
C．d＞a＞b＞c D．a＞b＞d＞c
答案　C
解析　把四個實驗從左到右分別編號為①、②、③、④，則由實驗①可知，a作原電池負極，b作原電池正極，金屬活動性：a＞b；由實驗②可知，b極有氣體產生，c極無變化，則活動性：b＞c；由實驗③可知，d極溶解，則d作原電池負極，c作正極，活動性：d＞c；由實驗④可知，電流從a極流向d極，則d極為原電池負極，a極為原電池正極，活動性：d＞a。綜上所述可知活動性：d＞a＞b＞c。
4．依據氧化還原反應：2Ag＋(aq)＋Cu(s)===Cu2＋(aq)＋2Ag(s)設計的原電池如圖所示(鹽橋為盛有KNO3瓊脂的U形管)。

請回答下列問題：
(1)電極X的材料是 ；電解質溶液Y是 (填化學式)。
(2)銀電極為電池的 極，其電極反應式為
。
(3)鹽橋中的NO移向 溶液。
答案　(1)Cu　AgNO3　(2)正　Ag＋＋e－===Ag
(3)Cu(NO3)2



一、一次電池
只能使用一次，不能充電復原繼續(xù)使用
1．堿性鋅錳干電池
總反應：Zn＋2MnO2＋2H2O===2MnOOH＋Zn(OH)2。

負極材料：Zn。
電極反應：Zn＋2OH－－2e－===Zn(OH)2。
正極材料：碳棒。
電極反應：2MnO2＋2H2O＋2e－===2MnOOH＋2OH－。
2．紐扣式鋅銀電池
總反應：Zn＋Ag2O＋H2O===Zn(OH)2＋2Ag。

電解質是KOH。
負極材料：Zn。
電極反應：Zn＋2OH－－2e－===Zn(OH)2。
正極材料：Ag2O。
電極反應：Ag2O＋H2O＋2e－===2Ag＋2OH－。
3．鋰電池
Li－SOCl2電池可用于心臟起搏器。該電池的電極材料分別為鋰和碳，電解液是LiAlCl4－SOCl2。電池的總反應可表示為8Li＋3SOCl2===6LiCl＋Li2SO3＋2S。
(1)負極材料為 ，電極反應為 。
(2)正極的電極反應為 。
答案　(1)鋰　8Li－8e－===8Li＋
(2)3SOCl2＋8e－===2S＋SO＋6Cl－
二、二次電池
放電后能充電復原繼續(xù)使用
1．鉛蓄電池總反應：Pb(s)＋PbO2(s)＋2H2SO4(aq)2PbSO4(s)＋2H2O(l)

(1)放電時——原電池
負極反應：Pb(s)＋SO(aq)－2e－===PbSO4(s)；
正極反應：PbO2(s)＋4H＋(aq)＋SO(aq)＋2e－===PbSO4(s)＋2H2O(l)。
(2)充電時——電解池
陰極反應：PbSO4(s)＋2e－===Pb(s)＋SO(aq)；
陽極反應：PbSO4(s)＋2H2O(l)－2e－===PbO2(s)＋4H＋(aq)＋SO(aq)。
2．圖解二次電池的充放電

3．二次電池的充放電規(guī)律
(1)充電時電極的連接：充電的目的是使電池恢復其供電能力，因此負極應與電源的負極相連以獲得電子，可簡記為負接負后作陰極，正接正后作陽極。
(2)工作時的電極反應式：同一電極上的電極反應式，在充電與放電時，形式上恰好是相反的；同一電極周圍的溶液，充電與放電時pH的變化趨勢也恰好相反。
三、“高效、環(huán)境友好”的燃料電池
1．氫氧燃料電池是目前最成熟的燃料電池，可分為酸性和堿性兩種。
種類
酸性
堿性
負極反應式
2H2－4e－===4H＋
2H2＋4OH－－4e－===4H2O
正極反應式
O2＋4e－＋4H＋===2H2O
O2＋2H2O＋4e－===4OH－
電池總反應式
2H2＋O2===2H2O
備注
燃料電池的電極不參與反應，有很強的催化活性，起導電作用

2.燃料電池常用的燃料
H2、CO、烴(如CH4、C2H6)、醇(如CH3OH)、肼(N2H4)等。
3．燃料電池常用的電解質
①酸性電解質溶液，如H2SO4溶液；②堿性電解質溶液，如NaOH溶液；③熔融氧化物；④熔融碳酸鹽，如K2CO3；⑤質子交換膜等。
4．燃料電池電極反應式書寫的常用方法
第一步，寫出電池總反應式。
燃料電池的總反應與燃料燃燒的反應一致，若產物能和電解質反應，則總反應為加合后的反應。
如甲烷燃料電池(電解質溶液為NaOH溶液)的反應如下：
CH4＋2O2===CO2＋2H2O　①
CO2＋2NaOH===Na2CO3＋H2O?、?br /> ①＋②可得甲烷燃料電池的總反應式：CH4＋2O2＋2NaOH===Na2CO3＋3H2O。
第二步，寫出電池的正極反應式。
根據燃料電池的特點，一般在正極上發(fā)生還原反應的物質都是O2，因電解質溶液不同，故其電極反應也會有所不同：
(1)酸性電解質：O2＋4H＋＋4e－===2H2O。
(2)堿性電解質：O2＋2H2O＋4e－===4OH－。
(3)固體電解質(高溫下能傳導O2－)：O2＋4e－===2O2－。
(4)熔融碳酸鹽(如熔融K2CO3)：O2＋2CO2＋4e－===2CO。
第三步，電池的總反應式－電池的正極反應式＝電池的負極反應式。
應用體驗
以甲烷燃料電池為例，分析不同的環(huán)境下電極反應式的書寫。
(1)酸性介質(如H2SO4)
總反應式： 。
負極： 。
正極： 。
答案　CH4＋2O2===CO2＋2H2O
CH4－8e－＋2H2O===CO2＋8H＋
2O2＋8e－＋8H＋===4H2O
(2)堿性介質(如KOH)
總反應式： 。
負極： 。
正極： 。
答案　CH4＋2O2＋2OH－===CO＋3H2O
CH4－8e－＋10OH－===CO＋7H2O
2O2＋8e－＋4H2O===8OH－
(3)固體電解質(高溫下能傳導O2－)
總反應式： 。
負極： 。
正極： 。
答案　CH4＋2O2===CO2＋2H2O
CH4－8e－＋4O2－===CO2＋2H2O
2O2＋8e－===4O2－

(1)太陽能電池不屬于原電池(√)
(2)手機、電腦中使用的鋰電池屬于一次電池(×)
(3)鉛蓄電池放電時，正極與負極質量均增加(√)
(4)堿性鋅錳干電池是一次電池，其中MnO2是催化劑，可使鋅錳干電池的比能量高、可儲存時間長(×)
(5)燃料電池工作時燃料在電池中燃燒，然后熱能轉化為電能(×)
(6)以葡萄糖為燃料的微生物燃料電池，放電過程中，H＋從正極區(qū)向負極區(qū)遷移(×)
(7)鉛蓄電池工作時，當電路中轉移0.1 mol電子時，負極增重4.8 g(√)

題組一　根據圖示理解化學電源的工作原理
1．Li－FeS2電池是目前電池中綜合性能最好的一種電池，其結構如圖所示。已知電池放電時的反應為4Li＋FeS2===Fe＋2Li2S。下列說法正確的是(　　)

A．Li為電池的正極
B．電池工作時，Li＋向負極移動
C．正極的電極反應式為FeS2＋4e－===Fe＋2S2－
D．將熔融的LiCF3SO3改為LiCl的水溶液，電池性能更好
答案　C
解析　A項，由→發(fā)生氧化反應，可知Li為電池負極；B項，電池工作時，陽離子(Li＋)移向正極；D項，由于2Li＋2H2O===2LiOH＋H2↑，故不能用LiCl的水溶液作為電解質溶液。
2．(2019·濟南一模)如圖為利用電化學方法處理有機廢水的原理示意圖。下列說法正確的是(　　)

A．a、b極不能使用同種電極材料
B．工作時，a極的電勢低于b極的電勢
C．工作一段時間之后，a極區(qū)溶液的pH增大
D．b極的電極反應式為：CH3COO－＋4H2O－8e－===2HCO＋9H＋
答案　D
解析　根據圖示：工作時，b極上CH3COO－→HCO，碳原子從0價升至＋4價，b極是原電池的負極，則a極是電池的正極。a、b極上發(fā)生的反應為電解質溶液的變化，電極材料可同可異，A項錯誤；a極(正極)的電勢高于b極(負極)的電勢，B項錯誤；a極(正極)電極反應式為＋H＋＋2e－―→＋Cl－，正極每得到2 mol電子時，為使溶液保持電中性，必有2 mol H＋通過質子交換膜進入a極溶液，同時電極反應消耗1 mol H＋，故工作一段時間之后，a極區(qū)溶液中H＋濃度增大，pH減小，C項錯誤；據圖中物質轉化，考慮到質量守恒和電荷守恒關系，b極(負極)反應為CH3COO－＋4H2O－8e－===2HCO＋9H＋，D項正確。
3.如圖為鈉高能電池的結構示意圖，該電池的工作溫度為320 ℃左右，電池的反應式為2Na＋xS===Na2Sx，正極的電極反應式為 。
M(由Na2O和Al2O3制得)的兩個作用是 。

答案　xS＋2e－===S(或2Na＋＋xS＋2e－===Na2Sx)　導電和隔離鈉與硫
題組二　二次電池的充放電
4．鎳鎘(Ni－Cd)可充電電池在現(xiàn)代生活中有廣泛應用。已知某鎳鎘電池的電解質溶液為KOH溶液，其充、放電按下式進行：Cd＋2NiOOH＋2H2OCd(OH)2＋2Ni(OH)2，有關該電池的說法正確的是(　　)
A．充電時陽極反應：Ni(OH)2＋OH－－e－===NiOOH＋H2O
B．充電過程是化學能轉化為電能的過程
C．放電時負極附近溶液的堿性不變
D．放電時電解質溶液中的OH－向正極移動
答案　A
解析　放電時Cd的化合價升高，Cd作負極，Ni的化合價降低，NiOOH作正極，則充電時Cd(OH)2作陰極，Ni(OH)2作陽極，電極反應式為Ni(OH)2＋OH－－e－===NiOOH＋H2O，A項正確；充電過程是電能轉化為化學能的過程，B項錯誤；放電時負極電極反應式為Cd＋2OH－－2e－===Cd(OH)2，Cd電極周圍OH－的濃度減小，C項錯誤；放電時OH－向負極移動，D項錯誤。
5．某電動汽車配載一種可充放電的鋰離子電池，放電時電池總反應為Li1－xCoO2＋LixC6===LiCoO2＋C6(x

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