
?解密06 金屬及其化合物
【考綱導(dǎo)向】
1.常見金屬元素(如Na、Mg、Al、Fe、Cu等)
(1)了解常見金屬的活動順序。
(2)了解常見金屬、重要化合物的主要性質(zhì)及其應(yīng)用。
(3)了解合金的概念及其重要應(yīng)用。
2.了解海水資源開發(fā)和利用的前景及化學(xué)在其中可以發(fā)揮的作用。
3.了解從海水中提取鎂的反應(yīng)原理及有關(guān)化學(xué)反應(yīng)。
4.以上各部分知識的綜合應(yīng)用
(1)能依據(jù)所提供的資料或信息,獲取并歸納元素化合物的性質(zhì)。
(2)能夠設(shè)計簡單的實(shí)驗,具備研究元素化合物性質(zhì)的基本思路。
(3)嘗試?yán)醚趸€原反應(yīng)等原理研究元素化合物性質(zhì)。
【命題分析】
金屬的單質(zhì)和化合物占中學(xué)元素化合物的主體,它們是基本概念、基本理論的載體,高考主要從以下角度考查鈉、鎂、鋁、鐵、銅及其化合物特點(diǎn),高考中一般不會出現(xiàn)單獨(dú)元素化合物知識的題目,而是分散在不同的題型和題目中,從題型來看,選擇題和填空題中均會出現(xiàn),在選擇題中一般直接考查金屬元素及其化合物的性質(zhì),常見形式為正誤的判斷,所涉及的都是元素化合物基本性質(zhì)的識記和應(yīng)用;在填空題中一般有兩種考查形式,一是直接考查元素及其化合物的性質(zhì),通常以物質(zhì)的判斷(化學(xué)式的書寫)、化學(xué)方程式的書寫、微粒的檢驗和鑒別等形式出現(xiàn);二是與基本概念和基本理論結(jié)合,如與氧化還原反應(yīng)、電化學(xué)、物質(zhì)在水溶液中的行為、實(shí)驗、計算等知識點(diǎn)結(jié)合考查。
核心考點(diǎn)一 金屬單質(zhì)的性質(zhì)
1.常見金屬的主要性質(zhì)
(1)鈉及其化合物
①等物質(zhì)的量的金屬鈉被氧化成Na2O和Na2O2時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相同。
②鈉與酸反應(yīng)時,先與酸反應(yīng),酸不足再與水反應(yīng)。
③鈉與鹽的溶液反應(yīng):鈉不能置換出溶液中的金屬,鈉直接與水反應(yīng),反應(yīng)后的堿再與溶液中的其他物質(zhì)反應(yīng)。
④Na2O2與CO2或H2O反應(yīng)時,生成1 mol O2,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為2 mol。
⑤)Na2O2跟CO2和水蒸氣組成的混合氣體反應(yīng)時,應(yīng)先考慮Na2O2跟CO2的反應(yīng)。因為若先發(fā)生反應(yīng):2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑,必定還發(fā)生反應(yīng):2NaOH+CO2===Na2CO3+H2O。
⑥Na2O2與SO2反應(yīng)的化學(xué)方程式為:Na2O2+SO2===Na2SO4。
⑦向Na2CO3溶液中逐滴滴入鹽酸,反應(yīng)是分步進(jìn)行的。反應(yīng)的離子方程式依次為:CO+H+===HCO、HCO+H+===H2O+CO2↑。
(2)鎂、鋁及其化合物
①鎂在空氣中燃燒主要發(fā)生反應(yīng):2Mg+O22MgO,此外還發(fā)生反應(yīng):3Mg+N2Mg3N2、2Mg+CO22MgO+C。
②Mg3N2與水反應(yīng):Mg3N2+6H2O===3Mg(OH)2+2NH3↑。
③加熱Mg(HCO3)2溶液生成的是Mg(OH)2沉淀,而不是MgCO3沉淀,因為Mg(OH)2比MgCO3更難溶于水。反應(yīng)方程式為Mg(HCO3)2Mg(OH)2↓+2CO2↑。
④鋁與NaOH溶液、非氧化性強(qiáng)酸反應(yīng)生成H2。常溫下,濃硝酸、濃硫酸使鋁發(fā)生鈍化。
⑤Al2O3、Al(OH)3僅能溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿溶液中(如在氨水和碳酸中不溶)。
⑥Al3+、AlO只能分別存在于酸性、堿性溶液中。Al3+與下列離子不能大量共存:OH-、CO、HCO、SO、S2-、ClO-、AlO,其中OH-是因為直接反應(yīng),其余均是因為發(fā)生了劇烈的雙水解反應(yīng)。AlO與下列離子不能大量共存:H+、HCO、Al3+、Fe2+、Fe3+,其中H+和HCO是因為與AlO直接反應(yīng)(AlO+HCO+H2O===Al(OH)3↓+CO),其余也是因為發(fā)生了劇烈的雙水解反應(yīng)。
(7)明礬的凈水原理:明礬的化學(xué)式為KAl(SO4)2·12H2O,它在水中能電離:KAl(SO4)2===K++Al3++2SO。鋁離子發(fā)生水解反應(yīng),生成的氫氧化鋁膠體具有很強(qiáng)的吸附能力,吸附水中的懸浮物,使之沉降以達(dá)到凈水目的:Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+。
(3)鐵、銅及其化合物
①Fe與Cl2反應(yīng)只能生成FeCl3,與I2反應(yīng)生成FeI2,與反應(yīng)物的用量無關(guān)。
②Fe與水蒸氣在高溫下反應(yīng)生成H2和Fe3O4,而不是Fe2O3。
③過量的Fe與硝酸作用,或在Fe和Fe2O3的混合物中加入鹽酸,均生成Fe2+。要注意產(chǎn)生的Fe3+還可以氧化單質(zhì)Fe這一隱含反應(yīng):Fe+2Fe3+===3Fe2+。
④NO與Fe2+在酸性條件下不能共存。
⑤Fe2O3、Fe(OH)3與氫碘酸反應(yīng)時,涉及Fe3+與I-的氧化還原反應(yīng),產(chǎn)物為Fe2+、I2和H2O。
⑥FeCl3溶液加熱濃縮時,因Fe3+水解和HCl的揮發(fā),得到的固體為Fe(OH)3,灼燒后得到紅棕色Fe2O3固體;而Fe2(SO4)3溶液蒸干時,因硫酸是難揮發(fā)性的酸,將得不到Fe(OH)3固體,最后得到的固體仍為Fe2(SO4)3。
⑦注意亞鐵鹽及Fe(OH)2易被空氣中氧氣氧化成三價鐵的化合物。如某溶液中加入堿溶液后,最終得到紅褐色沉淀,并不能斷定該溶液中一定含有Fe3+,也可能含有Fe2+。
2.常見金屬的性質(zhì)比較
金屬活動
性順序表
K Ca Na
Mg Al Zn
Fe Sn Pb
(H)
Cu Hg Ag
Pt Au
性質(zhì)變化規(guī)律
元素的金屬性逐漸減弱,單質(zhì)的還原性依次減弱,離子的氧化性逐漸增強(qiáng)
和水的反應(yīng)
與冷水劇
烈反應(yīng)
與沸水緩
慢反應(yīng)
高溫與水
蒸氣反應(yīng)
—
不跟水反應(yīng)
生成堿和氫氣
生成氧化
物和氫氣
和酸的
反應(yīng)
劇烈反應(yīng)
反應(yīng)逐漸減緩
—
不能置換稀酸中的氫
與非氧化性酸反應(yīng)放出H2;與濃硫酸、濃硝酸及稀硝酸反應(yīng),不放出H2,一般產(chǎn)物為:鹽+水+成酸元素的低價化合物
與氧化性酸反應(yīng)(但不放出H2)
只溶于王水
和鹽溶液
的反應(yīng)
金屬先與水反應(yīng)生成堿,堿再與鹽反應(yīng)
排在前面的金屬可將后面的金屬從其鹽溶液中置換出來
和氧氣
的反應(yīng)
易被氧化
常溫生成
氧化膜
加熱能
被氧化
—
加熱能
被氧化
不能被
氧化
金屬氧化物對應(yīng)的水化物及堿的熱穩(wěn)定性
氧化物跟水劇烈反應(yīng),生成堿,堿受熱不易分解
氧化物不溶于水,也不跟水反應(yīng),對應(yīng)堿的熱穩(wěn)定性逐漸減弱
金屬的
冶煉
電解法
熱還原法
煅燒法
—
電解熔融鹽或氧化物
高溫下用CO(或Al)從其氧化物中還原出來
—
—
自然界中存在的形式
只以化合態(tài)(鹽、氧化物)存在
多以化合態(tài)存在,但有極少的游離態(tài)
只以游離態(tài)存在
3.金屬元素及其化合物的重要性質(zhì)和應(yīng)用
常見物質(zhì)
日常應(yīng)用
利用的性質(zhì)
鈉
核反應(yīng)堆的傳熱介質(zhì)
熔點(diǎn)較低,導(dǎo)熱性好
氫氧化鈉
制肥皂
與油脂發(fā)生皂化反應(yīng)生成高級脂肪酸鈉
氯化鈉
調(diào)味劑
具有咸味
配制生理鹽水(0.9%)
體液替代物
碳酸氫鈉
發(fā)酵粉、
膨松劑
2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2↑
胃酸中和劑
HCO+H+===H2O+CO2↑
用于泡沫滅火器
Al2(SO4)3+6NaHCO3===
2Al(OH)3↓+6CO2↑+3Na2SO4
碳酸鈉
清洗油污
水解,溶液顯堿性
制玻璃
Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑
氧化鋁
耐火材料
熔點(diǎn)高
鋁
鋁制品
表面易生成致密的氧化膜
鋁熱劑(焊接鋼軌)
2Al+Fe2O3Al2O3+2Fe(放出大量熱量)
氫氧化鋁
胃酸中和劑
堿性較弱Al(OH)3+3H+===Al3++3H2O
明礬、鐵鹽
凈水劑
在水中生成Al(OH)3[或Fe(OH)3]膠體,其可以和懸浮的泥沙形成絮狀不溶物沉降下來
氧化鐵
紅色油漆和涂料
氧化鐵是一種紅棕色粉末
硫酸銅
配制農(nóng)藥,殺菌消毒
銅離子(重金屬離子)能使蛋白質(zhì)變性
考法一 常見金屬元素單質(zhì)的性質(zhì)
【典例1】下列推理正確的是( )
A.鋁粉在氧氣中燃燒生成Al2O3,故鈉在氧氣中燃燒生成Na2O
B.鐵能從硫酸銅溶液中置換出銅,故鈉也能從硫酸銅溶液中置換出銅
C.活潑金屬鈉保存在煤油中,故活潑金屬鋁也保存在煤油中
D.鈉與氧氣、水等反應(yīng)時鈉均作還原劑,故金屬單質(zhì)參與反應(yīng)時金屬單質(zhì)均作還原劑
【解析】鈉在氧氣中燃燒生成Na2O2,A項錯誤;鈉非?;顫?,鈉加入硫酸銅溶液中,鈉先與水反應(yīng)生成NaOH,NaOH再與硫酸銅反應(yīng)生成氫氧化銅沉淀,B項錯誤;由于鈉易與水、氧氣反應(yīng),故為了隔絕空氣保存在煤油中;鋁在空氣中易與氧氣反應(yīng)生成致密的氧化物保護(hù)膜,故不需要保存在煤油中,放在廣口瓶中即可,C項錯誤;由于金屬單質(zhì)在反應(yīng)中,化合價均升高被氧化,故金屬單質(zhì)參與反應(yīng)時金屬單質(zhì)均作還原劑,D項正確。
【答案】D
考法二 常見金屬元素化合物的用途
【典例2】(2020?江蘇卷)下列有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的是( )
A.鋁的金屬活潑性強(qiáng),可用于制作鋁金屬制品
B.氧化鋁熔點(diǎn)高,可用作電解冶煉鋁的原料
C.氫氧化鋁受熱分解,可用于中和過多的胃酸
D.明礬溶于水并水解形成膠體,可用于凈水
【解析】A項,鋁在空氣中可以與氧氣反應(yīng)生成致密氧化鋁,致密氧化鋁包覆在鋁表面阻止鋁進(jìn)一步反應(yīng),鋁具有延展性,故鋁可用于制作鋁金屬制品,A錯誤;B項,氧化鋁為離子化合物,可用作電解冶煉鋁的原料,B錯誤;C項,氫氧化鋁為兩性氫氧化物,可以用于中和過多的胃酸,C錯誤;D項,明礬溶于水后電離出的鋁離子水解生成氫氧化鋁膠體,氫氧化鋁膠體能吸附水中的懸浮物,用于凈水,D正確;故選D。
【答案】D
考法三 常見金屬的冶煉
【典例3】金屬材料在日常生活以及生產(chǎn)中有著廣泛的運(yùn)用。下列關(guān)于金屬的一些說法中不正確的是( )
A.合金的性質(zhì)與其成分金屬的性質(zhì)不完全相同
B.工業(yè)上金屬M(fèi)g、Al都是用電解熔融的氯化物制得的
C.金屬冶煉的本質(zhì)是金屬陽離子得到電子變成金屬原子
D.越活潑的金屬越難冶煉
【解析】合金的性質(zhì)與其成分金屬的性質(zhì)不完全相同,如硬度、強(qiáng)度更大,熔點(diǎn)更低等,A正確;因AlCl3是共價化合物,熔融時不導(dǎo)電,冶煉鋁時應(yīng)采用冰晶石(Na3AlF6)作熔劑電解熔融Al2O3的方法,B錯誤;金屬冶煉就是把金屬陽離子還原為金屬原子,C正確;越活潑的金屬,其金屬陽離子的氧化性越弱,越難被還原,D正確。
【答案】B
考法四 合金的概念和特性
【典例4】中國載人潛水器“蛟龍”號在西太平洋的馬里亞納海溝試驗海域成功創(chuàng)造了載人深潛新的歷史記錄,首次突破7 000米,最深達(dá)到7 020米海底。“蛟龍”號載人潛水器的外殼是耐超高壓的鈦合金,下列有關(guān)合金的說法中正確的是( )
A.鈦合金是一種新型的金屬單質(zhì) B.鈦合金的熔點(diǎn)比成分金屬的低,硬度小
C.鈦合金的化學(xué)性質(zhì)與鈦單質(zhì)相同 D.青銅、碳素鋼、合金鋼和硬鋁均是合金
【解析】合金是指兩種或兩種以上的金屬或金屬與非金屬熔合而成的具有金屬特性的物質(zhì),不屬于新型金屬單質(zhì),A錯誤;合金的熔點(diǎn)一般比成分金屬的熔點(diǎn)低但硬度大,B錯誤;合金的化學(xué)性質(zhì)與其成分金屬的化學(xué)性質(zhì)是相同的,鈦合金除具備鈦單質(zhì)的性質(zhì)外,還具有其他成分的性質(zhì),C錯誤。
【答案】D
考法五 金屬的回收和利用
【典例5】(2020?北京卷)用如圖方法回收廢舊CPU中的單質(zhì)Au(金),Ag和Cu。
已知:①濃硝酸不能單獨(dú)將Au溶解。②HAuCl4=H++AuCl
(1)酸溶后經(jīng)____操作,將混合物分離。
(2)濃、稀HNO3均可作酸溶試劑。溶解等量的Cu消耗HNO3的物質(zhì)的量不同,寫出消耗HNO3物質(zhì)的量少的反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________。
(3)HNO3-NaCl與王水[V(濃硝酸):V(濃鹽酸)=1:3溶金原理相同。
①將溶金反應(yīng)的化學(xué)方程式補(bǔ)充完整:
Au+____NaCl+____HNO3=HAuCl4+____+____+____NaNO3
②關(guān)于溶金的下列說法正確的是______________。
A.用到了HNO3的氧化性
B.王水中濃鹽酸的主要作用是增強(qiáng)溶液的酸性
C.用濃鹽酸與NaNO3也可使Au溶解
(4)若用Zn粉將溶液中的1molHAuCl4完全還原,則參加反應(yīng)的Zn的物質(zhì)的量是____mol。
(5)用適當(dāng)濃度的鹽酸、NaCl溶液、氨水與鐵粉,可按照如圖方法從酸溶后的的溶液中回收Cu和Ag(圖中標(biāo)注的試劑和物質(zhì)均不同)。
試劑1是______________,試劑2是______________。
【解析】(1) Au(金),Ag和Cu經(jīng)酸溶后得到金、銅離子和銀離子的混合溶液,將固體和液體分開的的操作是過濾,將混合物分離;(2)銅與稀硝酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為:3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)+2NO↑+4H2O;溶解1molCu消耗HNO3的物質(zhì)的量為8/3mol;銅與濃硝酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為:Cu+4HNO3(濃)= Cu(NO3)+2NO2↑+2H2O,溶解1molCu消耗HNO3的物質(zhì)的量為4mol;消耗HNO3物質(zhì)的量少的反應(yīng)的化學(xué)方程式為銅與稀硝酸的反應(yīng),化學(xué)方程式為:3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)+2NO↑+4H2O;(3)①根據(jù)化合價的變化規(guī)律可知,金的化合價從0價升高到+3價,作還原劑,硝酸作氧化劑,從+5價降低到+2價,產(chǎn)物有一氧化氮生成,根據(jù)質(zhì)量守恒,生成物中還有水,化學(xué)方程式為:Au+4NaCl+5HNO3=HAuCl4+2H2O+NO↑+4NaNO3;②A.溶金過程中硝酸的化合價降低,作氧化劑,具有強(qiáng)氧化性,用到了HNO3的氧化性,故A正確;B.王水中V(濃硝酸):V(濃鹽酸)=1:3,金與濃硝酸表面生成致密的氧化膜,不反應(yīng),王水中濃鹽酸中提供了氯離子,利于生成四氯合金離子,利于金與硝酸的反應(yīng),主要作用增強(qiáng)硝酸的氧化性,故B錯誤;C.HNO3-NaCl與王水[V(濃硝酸):V(濃鹽酸)=1:3溶金原理相同,則用濃鹽酸與NaNO3也可使Au溶解,故C正確;故選AC;(4)由于HAuCl4=H++AuCl4-,若用Zn粉將溶液中的1molHAuCl4完全還原,HAuCl4中金的化合價為+3價,被鋅還原為0價,鋅的化合價從0價升高到+2價,參加反應(yīng)的Zn的物質(zhì)的量x,鋅的化合價從0價升高到+2價,根據(jù)得失電子守恒可知:2x=3,x=1.5mol,則參加反應(yīng)的Zn的物質(zhì)的量是1.5mol;(5) 根據(jù)圖中信息可知,含有銅離子和銀離子的溶液加入試劑1后得到的是物質(zhì)1和物質(zhì)3,物質(zhì)3加入試劑3后得到的是二氨合銀離子,試劑3是氨水,物質(zhì)3是氯化銀,試劑1是NaCl溶液,物質(zhì)1是氯化銅,氯化銅加入過量鐵粉得到銅和亞鐵離子,經(jīng)過試劑2,過濾后得到銅單質(zhì),試劑2是鹽酸,除去過量的鐵粉,二氨合銀離子經(jīng)過還原可以得到銀單質(zhì),實(shí)現(xiàn)了銅和銀的分離,試劑1是NaCl溶液,試劑2是鹽酸。
【答案】(1)過濾 (2)3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)+2NO↑+4H2O
(3) ①4 5 NO 2H2O 4 ②AC (4)1.5 (5)NaCl溶液 鹽酸
1.鈉和鹽溶液反應(yīng),不能置換出鹽中的金屬,與熔融的鹽反應(yīng)才能置換出鹽中的金屬。
2.無論Na與O2反應(yīng)生成Na2O還是Na2O2,只要參與反應(yīng)的Na的質(zhì)量相等,則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量一定相等,但得到Na2O2的質(zhì)量大于Na2O的質(zhì)量。
3.1 mol Na2O2參與反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量不一定為1 mol,如1 mol Na2O2與足量SO2的反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子應(yīng)為2 mol。
4.不能用Ca(OH)2鑒別Na2CO3和NaHCO3溶液,應(yīng)選用CaCl2或BaCl2溶液。
5.除去CO2中的HCl氣體,應(yīng)選用飽和的NaHCO3溶液。
6.向飽和的Na2CO3溶液中通入過量CO2,有晶體析出。
7.焰色反應(yīng)是元素的性質(zhì),無論游離態(tài)還是化合態(tài),均具有相同的焰色反應(yīng),它不是化學(xué)變化,在觀察鉀元素的焰色反應(yīng)時,應(yīng)通過藍(lán)色的鈷玻璃片。
8.Na-K合金常溫下呈液態(tài),是原子反應(yīng)堆的導(dǎo)熱劑。
9.鋁是活潑金屬,但鋁抗腐蝕性相當(dāng)強(qiáng),因為鋁表面生成一層致密的氧化物薄膜。由于Al2O3的熔點(diǎn)高于Al的熔點(diǎn),故在酒精燈上加熱鋁箔直至熔化,發(fā)現(xiàn)熔化的鋁并不滴落。
10.鋁熱反應(yīng)不僅僅是單質(zhì)鋁與Fe2O3反應(yīng),還包含制取其他難熔金屬的反應(yīng),由于鋁熱劑是混合物,故鋁熱反應(yīng)不能用于工業(yè)上冶煉鐵。注意鋁熱反應(yīng)是中學(xué)化學(xué)中唯一一類金屬單質(zhì)與金屬氧化物在高溫條件下的置換反應(yīng)。
11.并不是Al與所有金屬氧化物均能組成鋁熱劑,該金屬氧化物對應(yīng)的金屬活潑性應(yīng)比鋁弱。
12.Al2O3、Al(OH)3與NaOH溶液的反應(yīng)常用于物質(zhì)的分離提純。Al(OH)3不溶于氨水,所以實(shí)驗室常用鋁鹽和氨水來制備Al(OH)3。
13.利用偏鋁酸鹽制備Al(OH)3,一般不用強(qiáng)酸,因為強(qiáng)酸的量控制不當(dāng)會使制得的Al(OH)3溶解。若向偏鋁酸鹽溶液中通入CO2,生成的Al(OH)3不溶于碳酸,CO2過量時生成HCO,不過量時生成CO,書寫離子反應(yīng)方程式時要特別注意。
14.自然界中有少量游離態(tài)的鐵(隕石中),純凈的鐵塊是銀白色的,而鐵粉是黑色的。
15.Fe與O2、H2O(g)反應(yīng)的產(chǎn)物都是Fe3O4而不是Fe2O3。Fe與Cl2反應(yīng)時生成FeCl3,與S反應(yīng)時生成FeS,說明Cl2的氧化性大于S。常溫下,F(xiàn)e、Al在冷的濃硫酸和濃硝酸中發(fā)生鈍化,但加熱后繼續(xù)反應(yīng)。Fe在Cl2中燃燒,無論Cl2過量還是不足均生成FeCl3。
16.向含F(xiàn)e2+的溶液中加入硝酸、KMnO4溶液、氯水等具有氧化性的物質(zhì)時,溶液會出現(xiàn)淺綠色―→棕色的顏色變化,該現(xiàn)象可用于Fe2+的檢驗。
17.Fe3+的檢驗方法較多,如觀察溶液顏色法(棕黃色)、NaOH溶液法(生成紅褐色沉淀)、KSCN溶液法(生成紅色溶液),前面兩種方法需溶液中Fe3+濃度較大時才適用,最好也最靈敏的方法是KSCN溶液法。Fe2+的檢驗可采用先加入KSCN溶液后再加入氧化劑的方法;也可用鐵氰化鉀檢驗Fe2+,現(xiàn)象是生成藍(lán)色沉淀{Fe3[Fe(CN)6]2}。
18.生成FeCl2除了用Fe和HCl的置換反應(yīng)外,還可用化合反應(yīng):2FeCl3+Fe===3FeCl2;生成Fe(OH)3除了用Fe3+與堿的復(fù)分解反應(yīng)外,還可用化合反應(yīng):4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3。
19.制備Fe(OH)2的方法很多,原則有兩點(diǎn):一是溶液中的溶解氧必須提前除去;二是反應(yīng)過程中必須與O2隔絕。同時要牢記Fe(OH)2轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3時溶液的顏色變化(白色沉淀迅速變成灰綠色,最后變成紅褐色)。
20.銅是紫紅色金屬,它在潮濕的空氣中最終不是生成CuO,而是銅綠[Cu2(OH)2CO3]。
21.Cu和一定量的濃HNO3反應(yīng),產(chǎn)生的是NO2和NO的混合氣體,當(dāng)Cu有剩余,再加入稀H2SO4,Cu繼續(xù)溶解。
22.銅合金有:①青銅(Cu、Sn、Pb等);②黃銅(Cu、Zn、Sn、Pb、Al等);③白銅(Cu、Ni、Zn、Mn)。
1.(2020?江蘇卷)下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的敘述正確的是( )
A.室溫下,Na在空氣中反應(yīng)生成Na2O2
B.室溫下,Al與4.0 mol﹒L-1NaOH溶液反應(yīng)生成NaAlO2
C.室溫下,Cu與濃HNO3反應(yīng)放出NO氣體
D.室溫下,F(xiàn)e與濃H2SO4反應(yīng)生成FeSO4
【答案】B
【解析】A項,室溫下,鈉與空氣中氧氣反應(yīng)生成氧化鈉,故A錯誤;B項,室溫下,鋁與NaOH溶液反應(yīng)生成偏鋁酸鈉和氫氣,故B正確;C項,室溫下,銅與濃硝酸反應(yīng)生成二氧化氮?dú)怏w,故C錯誤;D項,室溫下,鐵在濃硫酸中發(fā)生鈍化,故D錯誤。故選B。
2.(2021年1月浙江選考)下列“類比”合理的是( )
A.Na與H2O反應(yīng)生成NaOH和H2,則Fe與H2O反應(yīng)生成Fe(OH)3和H2
B.NaClO溶液與CO2反應(yīng)生成NaHCO3和HClO,則NaClO溶液與SO2反應(yīng)生成NaHSO3和HClO
C.Na3N與鹽酸反應(yīng)生成NaCl和NH4Cl,則Mg3N2與鹽酸反應(yīng)生成MgCl2和NH4Cl
D.NaOH溶液與少量AgNO3溶液反應(yīng)生成Ag2O和NaNO3,則氨水與少量AgNO3溶液反應(yīng)生成Ag2O和NH4NO3
【答案】C
【解析】A項,Na與水反應(yīng)生成NaOH和H2,F(xiàn)e與冷水、熱水都不反應(yīng),F(xiàn)e與水蒸氣反應(yīng)生成Fe3O4和H2,A不合理;B項,NaClO具有強(qiáng)氧化性,SO2具有較強(qiáng)的還原性,NaClO溶液與SO2發(fā)生氧化還原反應(yīng)時SO2被氧化成SO42-,ClO-被還原成Cl-,B不合理;C項,Na3N與鹽酸反應(yīng)生成NaCl和NH4Cl:Na3N+4HCl=3NaCl+NH4Cl,Mg3N2與鹽酸反應(yīng)生成MgCl2和NH4Cl:Mg3N2+8HCl=3MgCl2+2NH4Cl,C合理;D項,氨水與少量AgNO3反應(yīng)生成[Ag(NH3)2]+:Ag++2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++2H2O,D不合理;故選C。
3.(2020?浙江1月選考)下列說法不正確的是( )
A.[Cu(NH3)4]SO4可通過CuSO4溶液與過量氨水作用得到
B.鐵銹的主要成分可表示為Fe2O3·nH2O
C.鈣單質(zhì)可以從TiCl4中置換出Ti
D.可用H2還原MgO制備單質(zhì)Mg
【答案】D
【解析】A項,CuSO4溶液與少量氨水反應(yīng)生成氫氧化銅沉淀,與過量氨水反應(yīng)生成絡(luò)合物[Cu(NH3)4]SO4,故A正確;B項,鐵在潮濕空氣中發(fā)生吸氧腐蝕生成紅棕色的鐵銹,鐵銹的主要成分可表示為Fe2O3·nH2O,故B正確;C項,鈣的化學(xué)性質(zhì)活潑,在稀有氣體的保護(hù)下,與熔融的四氯化鈦反應(yīng)可置換出Ti,故C正確;D項,制備單質(zhì)Mg應(yīng)該用電解熔融MgCl2的方法,故D錯誤;故選D。
4.(2020?浙江1月選考)下列關(guān)于鋁及其化合物說法,不正確的是( )
A.明礬可用作凈水劑和消毒劑 B.利用鋁熱反應(yīng)可冶煉高熔點(diǎn)金屬
C.鋁可用作包裝材料和建筑材料 D.氫氧化鋁可用作治療胃酸過多的藥物
【答案】A
【解析】A項,明礬溶于水可生成具有吸附性的氫氧化鋁膠體,可以凈水但不能消毒,故A錯誤;B項,鋁熱反應(yīng)是金屬鋁和沸點(diǎn)較高的金屬氧化物之間反應(yīng)冶煉高熔點(diǎn)金屬的過程,故B正確;C項,鋁具有良好的延展性,鋁箔可以做包裝材料,鋁合金硬度大密度小常用做建筑材料,故C正確;D項,胃酸主要成分為HCl,氫氧化鋁具有弱堿性可中和過多胃酸,故D正確;故選A。
5.(2021年1月浙江選考)下列說法不正確的是( )
A.鐵粉與氧化鋁發(fā)生的鋁熱反應(yīng)可用于焊接鐵軌
B.鎂燃燒會發(fā)出耀眼的白光,可用于制造信號彈和焰火
C.熟石膏與水混合成糊狀后能很快凝固,常用于制作模型和醫(yī)療石膏繃帶
D.工業(yè)上可用氨水消除燃煤煙氣中的二氧化硫
【答案】A
【解析】A項,鋁粉與氧化鐵發(fā)生鋁熱反應(yīng)時放出大量的熱,因此,生成的鐵是液態(tài)的,其可以將兩段鐵軌焊接在一起,故其可用于焊接鐵軌,但是,鐵粉與氧化鋁不能發(fā)生鋁熱反應(yīng),A說法不正確;B項,鎂燃燒會發(fā)出耀眼的白光,可以照亮黑暗的夜空和地面,因此,其可用于制造信號彈和焰火,B說法正確;C項,粉末狀的熟石膏與水混合成糊狀后能很快凝固轉(zhuǎn)化為堅固的塊狀生石膏,因此,其常用于制作模型和醫(yī)療石膏繃帶,C說法正確;D項,二氧化硫?qū)儆谒嵝匝趸?,其可以與堿反應(yīng)生成鹽和水,而氨水屬于堿性的溶液,因此,工業(yè)上可用氨水吸收燃煤煙氣中的二氧化硫從而削除污染,D說法正確。故選A。
6.(2019?江蘇卷)下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的敘述正確的是( )
A.Fe在稀硝酸中發(fā)生鈍化 B.MnO2和稀鹽酸反應(yīng)制取Cl2
C.SO2與過量氨水反應(yīng)生成(NH4)2SO3 D.室溫下Na與空氣中O2反應(yīng)制取Na2O2
【答案】C
【解析】A.常溫下,F(xiàn)e在與濃硝酸發(fā)生鈍化反應(yīng),故A錯誤;B.二氧化錳與濃鹽酸在加熱條件下反應(yīng)制取氯氣,故B錯誤;C.二氧化硫與過量氨水反應(yīng)生成硫酸銨,故C正確;D.常溫下,Na與空氣中的氧氣反應(yīng)生成Na2O;加熱條件下,鈉與氧氣反應(yīng)生成Na2O2,故D錯誤;故選C。
7.(2019?天津卷)下列有關(guān)金屬及其化合物的不合理的是( )
A.將廢鐵屑加入溶液中,可用于除去工業(yè)廢氣中的Cl2
B.鋁中添加適量鉀,制得低密度、高強(qiáng)度的鋁合金,可用于航空工業(yè)
C.鹽堿地(含較多等)不利于作物生長,可施加熟石灰進(jìn)行改良
D.無水CoCl2呈藍(lán)色,吸水會變?yōu)榉奂t色,可用于判斷變色硅膠是否吸水
【答案】C
【解析】A項,氯氣能將鐵和亞鐵氧化,從而除去工業(yè)廢氣中的氯氣,故A不選;B項,根據(jù)鋁合金的性質(zhì),具有密度低、強(qiáng)度高,應(yīng)用于航空航天等工業(yè),故B不選;C項,Na2CO3+Ca(OH)2=CaCO3↓+2NaOH,產(chǎn)物仍然呈堿性,不能改變土壤的堿性,反而使土壤更板結(jié),故C選;D項,利用無水氯化鈷和氯化鈷晶體的顏色不同,判斷硅膠中是否含水,故D不選。故選C
8.(2018?江蘇卷)下列有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的是( )
A.NaHCO3受熱易分解,可用于制胃酸中和劑
B.SiO2熔點(diǎn)高硬度大,可用于制光導(dǎo)纖維
C.Al2O3是兩性氧化物,可用作耐高溫材料
D.CaO能與水反應(yīng),可用作食品干燥劑
【答案】D
【解析】A項,冐酸的主要成分是鹽酸,NaHCO3能與HCl反應(yīng),故NaHCO3可用于制胃酸中和劑,NaHCO3用于制胃酸中和劑與NaHCO3受熱易分解沒有對應(yīng)關(guān)系;B項,SiO2傳導(dǎo)光的能力非常強(qiáng),用于制光導(dǎo)纖維, SiO2用于制光導(dǎo)纖維與SiO2熔點(diǎn)高硬度大沒有對應(yīng)關(guān)系;C項,Al2O3的熔點(diǎn)很高,用作耐高溫材料,Al2O3用作耐高溫材料與Al2O3是兩性氧化物沒有對應(yīng)關(guān)系;D項,CaO能與水反應(yīng),用于食品干燥劑,CaO用于食品干燥劑與CaO與水反應(yīng)有對應(yīng)關(guān)系;故選D。
9.(2021·湖南省部分重點(diǎn)中學(xué)高三年級期末考試)工業(yè)上常用鐵碳混合物處理含Cu2+廢水獲得金屬銅。當(dāng)保持鐵屑和活性炭總質(zhì)量不變時,測得廢水中Cu2+濃度在不同鐵碳質(zhì)量比(x)條件下隨時間變化的曲線如下圖所示。
下列推論不合理的是( )
A.活性炭對Cu2+具有一定的吸附作用
B.鐵屑和活性炭會在溶液中形成微電池,鐵為負(fù)極
C.增大鐵碳混合物中鐵碳比(x),一定會提高廢水中Cu2+的去除速率
D.利用鐵碳混合物回收含Cu2+廢水中銅的反應(yīng)原理:Fe+Cu2+=Fe2++Cu
【答案】C
【解析】A項,活性炭具有許多細(xì)小微孔,且表面積巨大,具有很強(qiáng)的吸附能力,由圖像可知,Cu2+在純活性炭中濃度減小,表明活性炭對Cu2+具有一定的吸附作用,故不選A項;B項,鐵屑和活性炭在溶液中形成微電池,其中鐵具有較強(qiáng)的還原性,易失去電子形成Fe2+,發(fā)生氧化反應(yīng),因此鐵作負(fù)極,故不選B項;C項,由圖像可知,隨著鐵碳混合物中鐵含量的增加至x=2:1,Cu2+的去除速率逐漸增加;但當(dāng)鐵碳混合物變?yōu)榧冭F屑時,Cu2+的去除速率降低。當(dāng)鐵碳混合物中鐵的含量過大時,正極材料比例降低,鐵碳在廢液中形成的微電池數(shù)量減少,Cu2+的去除速率會降低,因此增大鐵碳混合物中鐵碳比(x),不一定會提高廢水中Cu2+的去除速率,故選C項;D項,在鐵碳微電池中,碳所在電極發(fā)生還原反應(yīng),Cu2+得到電子生成銅單質(zhì);因此該微電池的總反應(yīng)方程式為Fe+Cu2+=Fe2++Cu,故不選D項。故選C。
10.工業(yè)上的許多反應(yīng)工藝來源于實(shí)驗室里的簡單操作,比如用鋁土礦(成分為氧化鋁、氧化鐵)制取鋁的過程如圖:
請回答下列問題:
(1)寫出鋁土礦中加入NaOH溶液的反應(yīng)方程式___。
(2)沉淀C的化學(xué)式___,顏色為___,寫出它的一種用途___。
(3)操作I、操作II、操作III的名稱為___,這個過程用到的玻璃儀器有燒杯、___。
(4)整個生產(chǎn)過程中,除可以循環(huán)使用的物質(zhì)有___(寫出3種,填化學(xué)式),用此法制取鋁的副產(chǎn)品是___(寫出2種,填化學(xué)式)。
(5)氧化鋁熔點(diǎn)高,氯化鋁熔點(diǎn)低,工業(yè)上為什么不用熔點(diǎn)較低的氯化鋁而用熔點(diǎn)更高的氧化鋁為原料電解制鋁?___。
【答案】(1)Al2O3+2NaOH═2NaAlO2+H2O (2)Fe2O3 紅棕色 作顏料(或煉鐵)
(3)過濾 漏斗、玻璃棒 (4)NaOH、CaO、CO2 Fe2O3、O2
(5)氯化鋁是共價化合物,在熔融狀態(tài)下以分子形式存在,不能導(dǎo)電,不能用于電解。氧化鋁是離子化合物,熔融時能夠電離而導(dǎo)電,因此電解鋁用氧化鋁而不用氯化鋁
【解析】鋁土礦中含有氧化鋁和氧化鐵,向鋁土礦中加入NaOH溶液,發(fā)生反應(yīng)Al2O3+2OH-═2AlO2-+H2O,氧化鐵不溶,然后過濾,得到溶液B為NaOH、NaAlO2混合溶液,沉淀C為Fe2O3;向溶液B中通入CO2,發(fā)生反應(yīng)2AlO2-+CO2+3H2O=2Al(OH)3↓+CO32-、2OH-+CO2=CO32-+H2O,然后過濾得到沉淀Al(OH)3和Na2CO3溶液,向溶液中加入CaO,發(fā)生反應(yīng)Na2CO3+CaO+H2O═2NaOH+CaCO3↓,然后過濾,將NaOH循環(huán)利用;將Al(OH)3加熱得到Al2O3,電解熔融Al2O3得到Al。(1)根據(jù)上面的分析,鋁土礦中加入NaOH溶液,氧化鋁與氫氧化鈉反應(yīng)生成偏鋁酸鈉,反應(yīng)的化學(xué)方程式為Al2O3+2NaOH═2NaAlO2+H2O;(2)根據(jù)上述分析,沉淀C為Fe2O3,氧化鐵為紅棕色粉末,俗稱鐵紅,除了用于金屬冶煉以外,還可用作顔料;(3)實(shí)現(xiàn)固體和液體的分離采用過濾法,操作Ⅰ、操作Ⅱ和操作Ⅲ都是過濾操作,過濾時需要制作過濾器的漏斗、固定儀器的鐵架臺、引流用的玻璃棒、承接濾液的燒杯;(4)煅燒碳酸鈣得到CaO和CO2,B生成沉淀需要二氧化碳、碳酸鈉轉(zhuǎn)化為碳酸鈣需要CaO,所以CaO和CO2能循環(huán)利用,溶液E中的氫氧化鈉也能循環(huán)利用;根據(jù)流程圖和上述分析,操作Ⅰ所得的Fe2O3和電解熔融Al2O3得到的O2為副產(chǎn)品;(5)氯化鋁是共價化合物,在熔融狀態(tài)下以分子形式存在,不能導(dǎo)電,不能用于電解。氧化鋁是離子化合物,熔融時能夠電離而導(dǎo)電,因此盡管氧化鋁熔點(diǎn)高,氯化鋁熔點(diǎn)低,工業(yè)上電解鋁時選用氧化鋁而不用氯化鋁。
核心考點(diǎn)二 常見金屬的化合物
1.常見金屬氧化物
化學(xué)式
Na2O
Na2O2
MgO
Al2O3
FeO
Fe2O3
Fe3O4
分 類
堿性氧化物
過氧化物
堿性氧化物
兩性氧化物
堿性氧化物
堿性氧化物
——
顏色狀態(tài)
白色固體
淡黃色固體
白色粉末
白色固體
黑色粉末
紅棕色粉末
黑色晶體
與水作用
反應(yīng)生成NaOH
反應(yīng)生成NaOH和O2
與水緩慢反應(yīng)生成Mg(OH)2
不溶于水,也不與水反應(yīng)
與酸作用
反應(yīng)生成鈉鹽和水
反應(yīng)生成鈉鹽、水和氧氣
反應(yīng)生成
鎂鹽和水
反應(yīng)生成
鋁鹽和水
反應(yīng)生成
亞鐵鹽和水
反應(yīng)生成
鐵鹽和水
——
氧 化 性
除Na2O2外氧化性很弱,通常不能用還原劑還原
可用C、CO、Al等還原生成單質(zhì)鐵
其它反應(yīng)
與CO2反應(yīng)生成Na2CO3
與CO2生成Na2CO3和O2
與NH4Cl溶液
與強(qiáng)堿生成偏鋁酸鹽
與氧化性酸生成鐵鹽
——
——
2.常見金屬氫氧化物
化學(xué)式
NaOH
Mg(OH)2
Al(OH)3
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Cu(OH)2
顏色狀態(tài)
白色固體
白色固體
白色膠狀沉淀
紅褐色沉淀
白色沉淀
藍(lán)色沉淀
穩(wěn) 定 性
穩(wěn)定加熱
不分解
較高溫度分解成MgO和H2O
加熱分解成Al2O3和H2O
加熱分解成Fe2O3和H2O
不穩(wěn)定易被氧化成Fe(OH)3
易分解成CuO和H2O
與酸反應(yīng)
均易與酸反應(yīng)生成對應(yīng)的鹽,若為氧化性酸則Fe(OH)2還要被氧化
其它反應(yīng)
與鹽反應(yīng),與Cl2、Al反應(yīng)
與NH4Cl溶液反應(yīng)
與強(qiáng)堿溶液反應(yīng)
——
具有還原性
新制Cu(OH)2被醛基還原
3.重要的鹽
鹽
Na2CO3
NaHCO3
FeCl2
FeCl3
化學(xué)性質(zhì)
與酸反應(yīng)
CO+2H+==H2O+CO2↑
HCO+H+==H2O+CO2↑
不反應(yīng)
不反應(yīng)
與堿反應(yīng)
不反應(yīng)
HCO+OH-===H2O+CO
Fe2++2OH-==Fe(OH)2↓
Fe3++3OH-==Fe(OH)3↓
氧化還原性
無
無
2Fe2++Cl2==2Fe3++2Cl-
2Fe3++Fe==3Fe2+
穩(wěn)定性
穩(wěn)定
2NaHCO3Na2CO3+H2O↑+CO2↑
穩(wěn)定
穩(wěn)定
金屬離子檢驗
焰色反應(yīng)呈黃色
焰色反應(yīng)呈黃色
遇KSCN不顯血紅色,加入氯水后顯紅色
遇KSCN顯血紅色
4.兩種常見金屬及其化合物的轉(zhuǎn)化形式:
(1)直線型轉(zhuǎn)化關(guān)系:ABC
①NaNa2ONa2O2
②X為強(qiáng)酸,如NaAlO2Al(OH)3AlCl3
③X為強(qiáng)堿,如AlCl3Al(OH)3NaAlO2
(2)三角型轉(zhuǎn)化關(guān)系
考法一 常見金屬元素化合物性質(zhì)
【典例1】(2020·新課標(biāo)Ⅲ卷)宋代《千里江山圖》描繪了山清水秀的美麗景色,歷經(jīng)千年色彩依然,其中綠色來自孔雀石顏料(主要成分為Cu(OH)2·CuCO3),青色來自藍(lán)銅礦顏料(主要成分為Cu(OH)2·2CuCO3)。下列說法錯誤的是( )
A.保存《千里江山圖》需控制溫度和濕度
B.孔雀石、藍(lán)銅礦顏料不易被空氣氧化
C.孔雀石、藍(lán)銅礦顏料耐酸耐堿
D.Cu(OH)2·CuCO3中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于Cu(OH)2·2CuCO3
【解析】A項,字畫主要由紙張和絹、綾、錦等織物構(gòu)成,為防止受潮和氧化,保存古代字畫時要特別注意控制適宜的溫度和濕度,A說法正確;B項,由孔雀石和藍(lán)銅礦的化學(xué)成分可知,其中的銅元素、碳元素和氫元素均處于最高價,其均為自然界較穩(wěn)定的化學(xué)物質(zhì),因此,用其所制作的顏料不易被空氣氧化,B說法正確;C項,孔雀石和藍(lán)銅礦的主要成分均可與酸反應(yīng)生成相應(yīng)的銅鹽,因此,用其制作的顏料不耐酸腐蝕,C說法錯誤;D項,因為氫氧化銅中銅元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于碳酸銅,所以Cu(OH)2?CuCO3中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于Cu(OH)2?2CuCO3,D說法正確。故選C。
【答案】C
考法二 考查物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化
【典例2】(2020?江蘇卷)下列選項所示的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化均能實(shí)現(xiàn)的是( )
A.(aq)(g)漂白粉(s)
B.(aq)(s)(s)
C.(aq)(aq)(aq)
D.(s)(aq)(s)
【解析】A項,石灰水中Ca(OH)2濃度太小,一般用氯氣和石灰乳反應(yīng)制取漂白粉,故A錯誤;B項,碳酸的酸性弱于鹽酸,所以二氧化碳與氯化鈉溶液不反應(yīng),故B錯誤;C項,氧化性Cl2>Br2>I2,所以氯氣可以氧化NaBr得到溴單質(zhì),溴單質(zhì)可以氧化碘化鈉得到碘單質(zhì),故C正確;D項,電解氯化鎂溶液無法得到鎂單質(zhì),陽極氯離子放電生成氯氣,陰極水電離出的氫離子放電產(chǎn)生氫氣,同時產(chǎn)生大量氫氧根,與鎂離子產(chǎn)生沉淀,故D錯誤。故選C。
【答案】C
考法三 考查反應(yīng)的圖象
【典例3】(2019年6月浙江學(xué)考)為確定Fe2O3和Cu混合物的組成(假設(shè)混合均勻),某興趣小組稱取五份不同質(zhì)量的樣品,分別投入30.0 mL某濃度的稀硫酸中。充分反應(yīng)后,每組樣品剩余固體的質(zhì)量與原樣品質(zhì)量的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是( )
A.各組樣品均發(fā)生反應(yīng):Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O 2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+
B.1.76 g樣品充分反應(yīng)后,溶液中一定存在Fe2+和Cu2+,一定不存在Fe3+
C.該混合物中n(Fe2O3)︰n(Cu)=1︰3
D.稀硫酸的濃度為3.00 mol·L-1
【解析】A項,樣品中先發(fā)生Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O,生成的Fe3+與銅反應(yīng),2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+, A項正確;B項,根據(jù)圖知1.76g樣品與稀硫酸反應(yīng),此時銅過量,生成Fe2+、Cu2+,沒有Fe3+,B項正確;C項,根據(jù)c(5.28,1.92),設(shè)為Fe2O3為xmol,F(xiàn)e2O3+6H+=2Fe3++3H2O,2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,則反應(yīng)的銅也為xmol,故5.28=160x+64x+1.92,解得x=0.15mol,n(Cu)=(x+0.03)mol=0.45mol,n(Fe2O3):n(Cu)=1:3,C項正確;D項,由C項得n(H+)=6x=0.9mol,n(H2SO4)=0.45mol ,故c(H2SO4)=0.45mol /0.03L=0.15 mol·L-1,D項錯誤。故選D。
【答案】D
考法四 物質(zhì)性質(zhì)的實(shí)驗探究
【典例4】(2016·高考全國卷Ⅱ)某班同學(xué)用如下實(shí)驗探究Fe2+、Fe3+的性質(zhì)?;卮鹣铝袉栴}:
(1)分別取一定量氯化鐵、氯化亞鐵固體,均配制成0.1 mol·L-1的溶液。在FeCl2溶液中需加入少量鐵屑,其目的是 。?
(2)甲組同學(xué)取2 mL FeCl2溶液,加入幾滴氯水,再加入1滴KSCN溶液,溶液變紅,說明Cl2可將Fe2+氧化。FeCl2溶液與氯水反應(yīng)的離子方程式為 。?
(3)乙組同學(xué)認(rèn)為甲組的實(shí)驗不夠嚴(yán)謹(jǐn),該組同學(xué)在2 mL FeCl2溶液中先加入0.5 mL煤油,再于液面下依次加入幾滴氯水和l滴KSCN溶液,溶液變紅,煤油的作用是? 。?
(4)丙組同學(xué)取10 mL 0.1 mol·L-1 KI溶液,加入6 mL 0.1 mol·L-1 FeCl3溶液混合。分別取2 mL此溶液于3 支試管中進(jìn)行如下實(shí)驗:
①第一支試管中加入1 mL CCl4充分振蕩、靜置,CCl4層顯紫色;
②第二支試管中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍(lán)色沉淀;
③第三支試管中加入1滴KSCN溶液,溶液變紅。
實(shí)驗②檢驗的離子是 (填離子符號);實(shí)驗①和③說明:在I-過量的情況下,溶液中仍含有 (填離子符號),由此可以證明該氧化還原反應(yīng)為 。?
(5)丁組同學(xué)向盛有H2O2溶液的試管中加入幾滴酸化的FeCl2溶液,溶液變成棕黃色,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 ;一段時間后,溶液中有氣泡出現(xiàn),并放熱,隨后有紅褐色沉淀生成。產(chǎn)生氣泡的原因是 ?;?生成沉淀的原因是 (用平衡移動原理解釋)。?
【解析】(1)亞鐵離子具有還原性,能被空氣中的氧氣氧化,所以在配制的FeCl2溶液中加入少量鐵屑的目的是防止Fe2+被氧化。(2)Cl2可將Fe2+氧化成鐵離子,自身得電子生成氯離子,反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++Cl2==2Fe3++2Cl-。(3)防止空氣中的氧氣將Fe2+氧化,產(chǎn)生干擾,所以煤油的作用是隔絕空氣。(4)根據(jù)Fe2+的檢驗方法,向溶液中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍(lán)色沉淀,一定含有亞鐵離子;則實(shí)驗②檢驗的離子是Fe2+;碘易溶于CCl4,在CCl4中顯紫色,F(xiàn)e3+遇KSCN溶液顯紅色,實(shí)驗①和③說明,在I-過量的情況下,溶液中仍含有Fe3+,由此可以證明該氧化還原反應(yīng)為可逆反應(yīng)。(5)H2O2溶液中加入幾滴酸化的FeCl2溶液,溶液變成棕黃色,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為H2O2+2Fe2++2H+==2Fe3++2H2O,鐵離子的溶液呈棕黃色;一段時間后,溶液中有氣泡出現(xiàn),并放熱,隨后有紅褐色沉淀生成。產(chǎn)生氣泡的原因是Fe3+催化H2O2分解放出氧氣;生成沉淀的原因是H2O2分解反應(yīng)放熱,促進(jìn)Fe3+的水解平衡正向移動。
【答案】 (1)防止Fe2+被氧化 (2)2Fe2++Cl2==2Fe3++2Cl-
(3)隔絕空氣(排除氧氣對實(shí)驗的影響) (4)Fe2+ Fe3+ 可逆反應(yīng)
(5)H2O2+2Fe2++2H+==2Fe3++2H2O Fe3+催化H2O2分解產(chǎn)生O2 H2O2分解反應(yīng)放熱,促進(jìn)Fe3+的水解平衡正向移動
考法五 考查化學(xué)工藝流程
【典例5】(2020?新課標(biāo)Ⅰ卷)釩具有廣泛用途。黏土釩礦中,釩以+3、+4、+5價的化合物存在,還包括鉀、鎂的鋁硅酸鹽,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工藝流程可由黏土釩礦制備NH4VO3。
該工藝條件下,溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金屬離子
Fe3+
Fe2+
Al3+
Mn2+
開始沉淀pH
1.9
7.0
3.0
8.1
完全沉淀pH
3.2
9.0
4.7
10.1
回答下列問題:
(1)“酸浸氧化”需要加熱,其原因是___________。
(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成VO2+,同時還有___________離子被氧化。寫出VO+轉(zhuǎn)化為VO2+反應(yīng)的離子方程式___________。
(3)“中和沉淀”中,釩水解并沉淀為V2O5·xH2O,隨濾液②可除去金屬離子K+、Mg2+、Na+、___________,以及部分的___________。
(4)“沉淀轉(zhuǎn)溶”中,V2O5·xH2O轉(zhuǎn)化為釩酸鹽溶解。濾渣③的主要成分是___________。
(5)“調(diào)pH”中有沉淀生產(chǎn),生成沉淀反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________。
(6)“沉釩”中析出NH4VO3晶體時,需要加入過量NH4Cl,其原因是___________。
【解析】(1)“酸浸氧化”需要加熱,其原因是:升高溫度,加快酸浸和氧化反應(yīng)速率(促進(jìn)氧化完全);(2)“酸浸氧化”中,釩礦粉中的Fe3O4與硫酸反應(yīng)生成FeSO4、Fe2(SO4)3和水,MnO2具有氧化性,F(xiàn)e2+具有還原性,則VO+和VO2+被氧化成VO2+的同時還有Fe2+被氧化,反應(yīng)的離子方程式為MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O;VO+轉(zhuǎn)化為VO2+時,釩元素的化合價由+3價升至+5價,1molVO+失去2mol電子,MnO2被還原為Mn2+,Mn元素的化合價由+4價降至+2價,1molMnO2得到2mol電子,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒,VO+轉(zhuǎn)化為VO2+反應(yīng)的離子方程式為VO++MnO2+2H+= VO2++Mn2++H2O;(3)根據(jù)分析,“中和沉淀”中,釩水解并沉淀為V2O5·xH2O,隨濾液②可除去金屬離子K+、Mg2+、Na+、Mn2+,以及部分的Fe3+、Al3+;(4)根據(jù)分析,濾渣③的主要成分是Fe(OH)3;(5)“調(diào)pH”中有沉淀生成,是NaAlO2與HCl反應(yīng)生成Al(OH)3沉淀,生成沉淀反應(yīng)的化學(xué)方程式是NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓或Na[Al(OH)4]+HCl= NaCl+Al(OH)3↓+H2O;(6)“沉釩”中析出NH4VO3晶體時,需要加入過量NH4Cl,其原因是:增大NH4+離子濃度,利用同離子效應(yīng),促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全。
【答案】(1)加快酸浸和氧化反應(yīng)速率(促進(jìn)氧化完全)
(2)Fe2+ VO++MnO2+2H+= VO2++Mn2++H2O
(3)Mn2+ Fe3+、Al3+ (4)Fe(OH)3
(5)NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓或Na[Al(OH)4]+HCl= NaCl+Al(OH)3↓+H2O
(6)利用同離子效應(yīng),促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全
無機(jī)化工流程題的解題步驟
第一步:要通過學(xué)過的化學(xué)知識明確原料和產(chǎn)品(包括副產(chǎn)品)間的轉(zhuǎn)化關(guān)系,即箭頭方向所代表的含義。
第二步:分析流程中的每一步驟,從幾個方面了解流程:①反應(yīng)物是什么;②發(fā)生了什么反應(yīng);③該反應(yīng)造成了什么后果,對制造產(chǎn)品有什么作用。抓住一個關(guān)鍵點(diǎn):一切反應(yīng)或操作都是為獲得產(chǎn)品而服務(wù)的。
第三步:由于該類試題多與實(shí)際的工業(yè)生產(chǎn)相聯(lián)系,有些問題就需要從生產(chǎn)成本、物質(zhì)的循環(huán)利用、環(huán)境污染等角度進(jìn)行考慮。
第四步:注意從題設(shè)問題中獲取信息,幫助解題。
1.(2019?江蘇卷)在給定條件下,下列選項所示的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化均能實(shí)現(xiàn)的是( )
A.NaCl(aq)Cl2(g)FeCl2(s)
B.MgCl2(aq)Mg(OH)2(s)MgO (s)
C.S(s)SO3(g)H2SO4(aq)
D.N2(g)NH3(g)Na2CO3(s)
【答案】B
【解析】A.氯氣的氧化性強(qiáng),與鐵單質(zhì)反應(yīng)直接生成氯化鐵,故A錯誤;B.氯化鎂與石灰乳發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成氫氧化鎂,氫氧化鎂高溫煅燒生成氧化鎂和水,故B正確;C.硫單質(zhì)在空氣中燃燒只能生成SO2,SO2在與氧氣在催化劑條件下生成SO3,故C錯誤;D.氨氣與二氧化碳和氯化鈉溶液反應(yīng)生成碳酸氫鈉,碳酸氫鈉受熱分解可生成碳酸鈉,故D錯誤;故選B。
2.(2020?新課標(biāo)Ⅲ卷)某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物,還有少量其他不溶性物質(zhì)。采用如下工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4·7H2O):
溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金屬離子
Ni2+
Al3+
Fe3+
Fe2+
開始沉淀時(c=0.01 mol·L?1)的pH
沉淀完全時(c=1.0×10?5 mol·L?1)的pH
7.2
8.7
3.7
4.7
2.2
3.2
7.5
9.0
回答下列問題:
(1)“堿浸”中NaOH的兩個作用分別是______________。為回收金屬,用稀硫酸將“濾液①”調(diào)為中性,生成沉淀。寫出該反應(yīng)的離子方程式______________。
(2)“濾液②”中含有的金屬離子是______________。
(3)“轉(zhuǎn)化”中可替代H2O2的物質(zhì)是______________。若工藝流程改為先“調(diào)pH”后“轉(zhuǎn)化”,即
“濾液③”中可能含有的雜質(zhì)離子為______________。
(4)利用上述表格數(shù)據(jù),計算Ni(OH)2的Ksp=______________(列出計算式)。如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0 mol·L?1,則“調(diào)pH”應(yīng)控制的pH范圍是______________。
(5)硫酸鎳在強(qiáng)堿溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作鎳鎘電池正極材料的NiOOH。寫出該反應(yīng)的離子方程式______________。
(6)將分離出硫酸鎳晶體后的母液收集、循環(huán)使用,其意義是______________。
【答案】(1)除去油脂、溶解鋁及其氧化物
AlO2-+H++H2O=Al(OH)3↓或[Al(OH)4]- +H+=Al(OH)3↓+H2O
(2)Ni2+、Fe2+、Fe3+ (3)O2或空氣 Fe3+
(4) 3.2~6.2
(5)2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H2O (6)提高鎳回收率
【解析】由工藝流程分析可得,向廢鎳催化劑中加入NaOH溶液進(jìn)行堿浸,可除去油脂,并發(fā)生反應(yīng)2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑、2Al2O3+4NaOH=4NaAlO2+2H2O將Al及其氧化物溶解,得到的濾液①含有NaAlO2,濾餅①為Ni、Fe及其氧化物和少量其他不溶性雜質(zhì),加稀H2SO4酸浸后得到含有Ni2+、Fe2+、Fe3+的濾液②,F(xiàn)e2+經(jīng)H2O2氧化為Fe3+后,加入NaOH調(diào)節(jié)pH使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀除去,再控制pH濃縮結(jié)晶得到硫酸鎳的晶體。(1)根據(jù)分析可知,向廢鎳催化劑中加入NaOH溶液進(jìn)行堿浸,可除去油脂,并將Al及其氧化物溶解,濾液①中含有NaAlO2(或Na[Al(OH)4]),加入稀硫酸可發(fā)生反應(yīng)AlO2-+H++H2O=Al(OH)3↓或[Al(OH)4]- +H+=Al(OH)3↓+H2O;(2)加入稀硫酸酸浸,Ni、Fe及其氧化物溶解,所以“濾液②”中含有的金屬離子是Ni2+、Fe2+、Fe3+;(3)“轉(zhuǎn)化”在H2O2的作用是將Fe2+氧化為Fe3+,可用O2或空氣替代;若將工藝流程改為先“調(diào)pH”后“轉(zhuǎn)化”,會使調(diào)pH過濾后的溶液中含有Fe2+,則濾液③中可能含有轉(zhuǎn)化生成的Fe3+;(4)由上述表格可知,Ni2+完全沉淀時的pH=8.7,此時c(Ni2+)=1.0×10-5mol·L-1,c(H+)=1.0×10-8.7mol·L-1,則c(OH-)=,則Ni(OH)2的;或者當(dāng)Ni2+開始沉淀時pH=7.2,此時c(Ni2+)=0.01mol·L-1,c(H+)=1.0×10-7.2mol·L-1,則c(OH-)=,則Ni(OH)2的;如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0mol·L-1,為避免鎳離子沉淀,此時,則,即pH=6.2;Fe3+完全沉淀的pH為3.2,因此“調(diào)節(jié)pH”應(yīng)控制的pH范圍是3.2~6.2;(5)由題干信息,硫酸鎳在強(qiáng)堿中被NaClO氧化得到NiOOH沉淀,即反應(yīng)中Ni2+被氧化為NiOOH沉淀,ClOˉ被還原為Clˉ,則根據(jù)氧化還原得失電子守恒可得離子方程式為2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H2O;(6)分離出硫酸鎳晶體后的母液中還含有Ni2+,可將其收集、循環(huán)使用,從而提高鎳的回收率。
3.(2020?江蘇卷)實(shí)驗室由煉鋼污泥(簡稱鐵泥,主要成份為鐵的氧化物)制備軟磁性材料α-Fe2O3。
其主要實(shí)驗流程如下:
(1)酸浸:用一定濃度的H2SO4溶液浸取鐵泥中的鐵元素。若其他條件不變,實(shí)驗中采取下列措施能提高鐵元素浸出率的有___________(填序號)。
A.適當(dāng)升高酸浸溫度 B.適當(dāng)加快攪拌速度 C.適當(dāng)縮短酸浸時間
(2)還原:向“酸浸”后的濾液中加入過量鐵粉,使Fe3+完全轉(zhuǎn)化為Fe2+?!斑€原”過程中除生成Fe2+外,還會生成___________(填化學(xué)式);檢驗Fe3+是否還原完全的實(shí)驗操作是__________________________________________________。
(3)除雜:向“還原”后的濾液中加入NH4F溶液,使Ca2+轉(zhuǎn)化為CaF2沉淀除去。若溶液的pH偏低、將會導(dǎo)致CaF2沉淀不完全,其原因是___________[,]。
(4)沉鐵:將提純后的FeSO4溶液與氨水-NH4HCO3混合溶液反應(yīng),生成FeCO3沉淀。
①生成FeCO3沉淀的離子方程式為______________________________。
②設(shè)計以FeSO4溶液、氨水- NH4HCO3混合溶液為原料,制備FeCO3的實(shí)驗方案:__________________________________________________________________________。(FeCO3沉淀需“洗滌完全”,F(xiàn)e(OH)2開始沉淀的pH=6.5)。
【答案】(1)AB (2)H2 取少量清液,向其中滴加幾滴KSCN溶液,觀察溶液顏色是否呈血紅色
(3)pH偏低形成HF,導(dǎo)致溶液中F-濃度減小,CaF2沉淀不完全
(4)①Fe2++ HCO3-+NH3·H2O=FeCO3↓+NH4++H2O或Fe2++ HCO3-+NH3=FeCO3↓+ NH4+ ②在攪拌下向FeSO4溶液中緩慢加入氨水-NH4HCO3混合溶液,控制溶液pH不大于6.5;靜置后過濾,所得沉淀用蒸餾水洗滌2~3次;取最后一次洗滌后的濾液,滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,不出現(xiàn)白色沉淀
【解析】(1)A項,適當(dāng)升高酸浸溫度,加快酸浸速率,能提高鐵元素的浸出率,A選;B項,適當(dāng)加快攪拌速率,增大鐵泥與硫酸溶液的接觸,加快酸浸速率,能提高鐵元素的浸出率,B選;C項,適當(dāng)縮短酸浸時間,鐵元素的浸出率會降低,C不選;故選AB。(2)為了提高鐵元素的浸出率,“酸浸”過程中硫酸溶液要適當(dāng)過量,故向“酸浸”后的濾液中加入過量的鐵粉發(fā)生的反應(yīng)有:Fe+2Fe3+=3Fe2+、Fe+2H+=Fe2++H2↑,“還原”過程中除生成Fe2+外,還有H2生成;通常用KSCN溶液檢驗Fe3+,故檢驗Fe3+是否還原完全的實(shí)驗操作是:取少量清液,向其中滴加幾滴KSCN溶液,觀察溶液顏色是否呈血紅色,若不呈血紅色,則Fe3+還原完全,若溶液呈血紅色,則Fe3+沒有還原完全;(3)向“還原”后的濾液中加入NH4F溶液,使Ca2+轉(zhuǎn)化為CaF2沉淀,Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-),當(dāng)Ca2+完全沉淀(某離子濃度小于1×10-5mol/L表明該離子沉淀完全)時,溶液中c(F-)至少為mol/L=×10-2mol/L;若溶液的pH偏低,即溶液中H+濃度較大,H+與F-形成弱酸HF,導(dǎo)致溶液中c(F-)減小,CaF2沉淀不完全;(4)①將提純后的FeSO4溶液與氨水—NH4HCO3混合溶液反應(yīng)生成FeCO3沉淀,生成FeCO3的化學(xué)方程式為FeSO4+NH3·H2O+NH4HCO3=FeCO3↓+(NH4)2SO4+H2O[或FeSO4+NH3+NH4HCO3=FeCO3↓+(NH4)2SO4],離子方程式為Fe2++ HCO3-+NH3·H2O=FeCO3↓+NH4++H2O(或Fe2++ HCO3-+NH3=FeCO3↓+ NH4+);②根據(jù)題意Fe(OH)2開始沉淀的pH=6.5,為防止產(chǎn)生Fe(OH)2沉淀,所以將FeSO4溶液與氨水—NH4HCO3混合溶液反應(yīng)制備FeCO3沉淀的過程中要控制溶液的pH不大于6.5;FeCO3沉淀需“洗滌完全”,所以設(shè)計的實(shí)驗方案中要用鹽酸酸化的BaCl2溶液檢驗最后的洗滌液中不含SO42- ;則設(shè)計的實(shí)驗方案為:在攪拌下向FeSO4溶液中緩慢加入氨水—NH4HCO3混合溶液,控制溶液pH不大于6.5;靜置后過濾,所得沉淀用蒸餾水洗滌2~3次;取最后一次洗滌后的濾液,滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,不出現(xiàn)白色沉淀。
4.(2020?北京卷)MnO2是重要的化工原料,山軟錳礦制備MnO2的一種工藝流程如圖:
資料:①軟錳礦的主要成分為MnO2,主要雜質(zhì)有Al2O3和SiO2
②全屬離于沉淀的pH
Fe3+
Al3+
Mn2+
Fe2+
開始沉淀時
1.5
3.4
5.8
6.3
完全沉淀時
2.8
4.7
7.8
8.3
③該工藝條件下,MnO2與H2SO4反應(yīng)。
(1)溶出
①溶出前,軟錳礦需研磨。目的是_______________________________________。
②溶出時,F(xiàn)e的氧化過程及得到Mn2+的主要途徑如圖所示:
i.步驟II是從軟錳礦中溶出Mn2+的主要反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式是_____________。
ii.若Fe2+全部來自于反應(yīng)Fe+2H+=Fe2++H2↑,完全溶出Mn2+所需Fe與MnO2的物質(zhì)的量比值為2。而實(shí)際比值(0.9)小于2,原因是___________________________。
(2)純化。已知:MnO2的氧化性與溶液pH有關(guān)。純化時先加入MnO2,后加入NH3·H2O,調(diào)溶液pH≈5,說明試劑加入順序及調(diào)節(jié)pH的原因:_____________。
(3)電解。Mn2+純化液經(jīng)電解得MnO2。生成MnO2的電極反應(yīng)式是____。
(4)產(chǎn)品純度測定。向ag產(chǎn)品中依次加入足量bgNa2C2O4和足量稀H2SO4,加熱至充分反應(yīng)。再用cmol·L-1KMnO4溶液滴定剩余Na2C2O4至終點(diǎn),消耗KMnO4溶液的體積為dL(已知:MnO2及MnO4-均被還原為Mn2+。相對分子質(zhì)量:MnO2-86.94;Na2C2O4-134.0)
產(chǎn)品純度為______________(用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示)。
【答案】(1) ①增大反應(yīng)速率,提高浸出率
②MnO2+4H++2Fe2+Mn2++2Fe3++2H2O 二氧化錳能夠氧化單質(zhì)鐵為Fe2+
(2)MnO2的氧化性隨酸性的減弱逐漸減弱
(3)Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+ (4)
【詳解】(1)①研磨軟錳礦可增大固體與濃硫酸接觸面積,增大反應(yīng)速率,提高浸出率;
②i.根據(jù)反應(yīng)途徑可知,二氧化錳與亞鐵離子反應(yīng)生成二價錳離子和鐵離子,則反應(yīng)的離子方程式為MnO2+4H++2Fe2+Mn2++2Fe3++2H2O;ii.根據(jù)方程式可知,F(xiàn)e與MnO2的物質(zhì)的量比值為2,實(shí)際反應(yīng)時,二氧化錳能夠氧化單質(zhì)鐵為Fe2+,導(dǎo)致需要的減少Fe2+,故實(shí)際比值(0.9)小于2。(2)MnO2的氧化性與溶液pH有關(guān),且隨酸性的減弱,氧化性逐漸減弱,溶液顯酸性時,二氧化錳的氧化性較強(qiáng),故純化時先加入MnO2,后加入NH3·H2O,調(diào)溶液pH≈5,除去溶液中的Al3+、Fe3+;(3)電解時,溶液呈酸性,Mn2+失電子,與水反應(yīng)生成二氧化錳和氫離子,則電極反應(yīng)式為Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+;(4)根據(jù)題意可知,部分草酸鈉與二氧化錳發(fā)生氧化還原發(fā),剩余部分再與高錳酸鉀反應(yīng)(5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O),則與二氧化錳反應(yīng)的草酸鈉為-;MnO2+Na2C2O4+2H2SO4=Na2SO4+MnSO4+2CO2↑+2H2O,則n(MnO2)=n(Na2C2O4)=-,產(chǎn)品純度=×100%=。
這是一份高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)解密11 化學(xué)實(shí)驗(講義)(含解析),共39頁。
這是一份高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)解密07 非金屬及其化合物(講義)(含解析),共22頁。
這是一份高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)解密06 金屬及其化合物(集訓(xùn))(解析版),共16頁。試卷主要包含了選擇題,非選擇題等內(nèi)容,歡迎下載使用。
微信掃碼,快速注冊
注冊成功