1.(2018·全國卷Ⅰ，28)采用N2O5為硝化劑是一種新型的綠色硝化技術(shù)，在含能材料、醫(yī)藥等工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)1840年Devil用干燥的氯氣通過干燥的硝酸銀，得到N2O5。該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是一種氣體，其分子式為______。
其中NO2二聚為N2O4的反應(yīng)可以迅速達(dá)到平衡。體系的總壓強(qiáng)p隨時(shí)間t 的變化如下表所示[t＝∞時(shí)，N2O5(g)完全分解]：
①已知：2N2O5(g)===2N2O4(g)＋O2(g) 　ΔH1＝－4.4 kJ·ml－12NO2(g)===N2O4(g)　ΔH2＝－55.3 kJ·ml－1則反應(yīng)N2O5(g)===2NO2(g)＋1/2 O2(g)的ΔH＝______kJ·ml－1。
②研究表明，N2O5(g)分解的反應(yīng)速率v＝2×10－3× kPa·min－1。t＝62 min時(shí)，測得體系中 ＝2.9 kPa，則此時(shí) ＝______kPa，v＝____________kPa·min－1。
③若提高反應(yīng)溫度至35 ℃，則N2O5(g)完全分解后體系壓強(qiáng)p∞(35 ℃)______63.1 kPa(填“大于”“等于”或“小于”)，原因是_________________________________________________________________________________________________________。
④25 ℃時(shí)N2O4(g) 2NO2(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp＝______kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù)，計(jì)算結(jié)果保留1位小數(shù))。
(3)對于反應(yīng)2N2O5(g)―→4NO2(g)＋O2(g)，提出如下反應(yīng)歷程：第一步　N2O5 NO2＋NO3　快速平衡第二步　NO2＋NO3―→NO＋NO2＋O2　慢反應(yīng)第三步　NO＋NO3―→2NO2　快反應(yīng)其中可近似認(rèn)為第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡。下列表述正確的是_____(填標(biāo)號)。A.v(第一步的逆反應(yīng))>v(第二步反應(yīng))B.反應(yīng)的中間產(chǎn)物只有NO3C.第二步中NO2與NO3的碰撞僅部分有效D.第三步反應(yīng)活化能較高
2.(2019·課標(biāo)全國Ⅰ，28)水煤氣變換[CO(g)＋H2O(g)===CO2(g)＋H2(g)]是重要的化工過程，主要用于合成氨、制氫以及合成氣加工等工業(yè)領(lǐng)域中?；卮鹣铝袉栴}：
(1)Shibata曾做過下列實(shí)驗(yàn)：①使純H2緩慢地通過處于721 ℃下的過量氧化鈷CO(s)，氧化鈷部分被還原為金屬鈷C(s)，平衡后氣體中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.025 0。②在同一溫度下用CO還原CO(s)，平衡后氣體中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.019 2。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果判斷，還原CO(s)為C(s)的傾向是CO________H2(填“大于”或“小于”)。(2)721 ℃時(shí)，在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和H2O(g)混合，采用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M(jìn)行反應(yīng)，則平衡時(shí)體系中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為________(填標(biāo)號)。A.＜0.25　　～0.50　　E.＞0.50
(3)我國學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果，研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程，如圖所示，其中吸附在金催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。
可知水煤氣變換的ΔH________0(填“大于”“等于”或“小于”)。該歷程中最大能壘(活化能)E正＝________eV，寫出該步驟的化學(xué)方程式_________________。
(4)Shichi研究了467 ℃、489 ℃時(shí)水煤氣變換中CO和H2分壓隨時(shí)間變化關(guān)系(如圖所示)，催化劑為氧化鐵，實(shí)驗(yàn)初始時(shí)體系中的pH2O和pCO相等、pCO2和pH2相等。
反應(yīng)原理綜合題考點(diǎn)匯總
4.各類平衡常數(shù)的計(jì)算與應(yīng)用（熱門、必考）
5.反應(yīng)歷程、活化能、速率常數(shù)等偏門知識（熱門）
6.綜合圖像分析（熱門、必考）
催化劑降低活化能（正、逆反應(yīng)活化能都降低）但不影響反應(yīng)熱
典例1：2018全國卷I
典例2：2019全國卷I
COOH*＋H*＋H2O*===COOH*＋2H*＋OH*(或H2O*===H*＋OH*)
物質(zhì)變化（注意：化學(xué)鍵斷裂與形成）能量變化總反應(yīng)、分步反應(yīng)
多步反應(yīng)理清分步反應(yīng)活化能與總反應(yīng)活化能。
總反應(yīng)：最大能壘與起始態(tài)能量差
(2019·全國卷Ⅱ，27)環(huán)戊二烯( )是重要的有機(jī)化工原料，廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn)?；卮鹣铝袉栴}：(1)已知 (g)=== (g)＋H2(g)　ΔH1＝+100.3 kJ·ml－1①H2(g)＋I(xiàn)2(g)===2HI(g)　ΔH2＝－11.0 kJ·ml－1②對于反應(yīng)： (g)＋I(xiàn)2(g)=== (g)＋2HI(g)③ΔH3＝______kJ·ml－1。
解析　根據(jù)蓋斯定律，由反應(yīng)①＋反應(yīng)②得反應(yīng)③，則ΔH3＝ΔH1＋ΔH2＝(+100.3－11.0)kJ·ml－1＝+89.3 kJ·ml－1。
CuO(s)＋2HCl(g)===CuCl2(s)＋H2O(g) 　ΔH3＝－121 kJ·ml－1則4HCl(g)＋O2(g)===2Cl2(g)＋2H2O(g)的ΔH＝________kJ·ml－1。
(2)Deacn直接氧化法可按下列催化過程進(jìn)行：
解析　將已知熱化學(xué)方程式依次編號為①、②、③，根據(jù)蓋斯定律，由(①＋②＋③)×2得4HCl(g)＋O2(g)===2Cl2(g)＋2H2O(g)　 ΔH＝－116 kJ·ml－1。
典例2：2019全國卷III
①已知：2N2O5(g)===2N2O4(g)＋O2(g) 　ΔH1＝－4.4 kJ·ml－12NO2(g)===N2O4(g)　ΔH2＝－55.3 kJ·ml－1則反應(yīng)N2O5(g)===2NO2(g)＋ O2(g)的ΔH＝______kJ·ml－1。
解析　令2N2O5(g)===2N2O4(g)＋O2(g)　ΔH1＝－4.4 kJ·ml－1　a2NO2(g)===N2O4(g)　ΔH2＝－55.3 kJ·ml－1　b
典例3：2018全國卷I
（2）下圖是通過熱化學(xué)循環(huán)在較低溫度下由水或硫化氫分解制備氫氣的反應(yīng)系統(tǒng)原理。
通過計(jì)算，可知系統(tǒng)（Ⅰ）和系統(tǒng)（Ⅱ）制氫的熱化學(xué)方程式分別為　 　、　 　 ，制得等量H2所需能量較少的是　 　。
典例4：2017全國卷I

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