陜西省安康市2023屆高三二模理綜化學(xué)試題學(xué)校:___________姓名：___________班級：___________考號：___________ 一、單選題1．下列實驗?zāi)艿贸鱿嚓P(guān)結(jié)論的是 實驗操作實驗結(jié)論A向NaHA溶液中滴加紫色石蕊溶液，溶液變?yōu)樗{色Kw>Ka1(H2A)·Ka2(H2A)B常溫下將鋁片投入濃硝酸中，無明顯現(xiàn)象鋁與濃硝酸不反應(yīng)C向10mL0.1mol·L-1FeCl3溶液中加入5mL0.1mol·L-1KSCN溶液，溶液顯紅色，再滴加少量1mol·L-1KSCN溶液，紅色加深Fe3+和SCN-的反應(yīng)是可逆反應(yīng) D向FeCl2溶液中滴加少量的酸性KMnO4溶液，KMnO4溶液褪色氧化性：>Cl2 A．A B．B C．C D．D【答案】A【詳解】A．NaHA同時存在HA-的水解平衡和電離平衡，水解平衡常數(shù)為。由于石蕊顯藍色即為堿性，水解>電離，即 ，得出，A項正確；B．濃硝酸為強氧化劑能氧化大多數(shù)物質(zhì)，常溫下鐵、鋁能與濃硝酸反應(yīng)形成致密的氧化膜從而阻止進一步反應(yīng)，所以看不到現(xiàn)象，B項錯誤；C．加入的Fe3+是過量的，再加入KSCN會繼續(xù)產(chǎn)生Fe(SCN)3，從而顏色加深，無法確定由于平衡移動導(dǎo)致，C項錯誤；D．KMnO4褪色可能是Fe2+被氧化為Fe3+，所以無法證明氧化性KMnO4>Cl2，D項錯誤；故選A。2．一種重要的無機化學(xué)品廣泛應(yīng)用于工業(yè)和科技領(lǐng)域，其結(jié)構(gòu)如圖所示，W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素。下列說法錯誤的是A．簡單離子半徑：X>Y>ZB．簡單氫化物的穩(wěn)定性：Y>XC．W、X、Y三種元素組成的化合物均抑制水的電離D．X和Z形成的二元化合物水解時，生成的兩種產(chǎn)物均可與強酸反應(yīng)【答案】C【分析】W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，X和W能形成帶正電的離子，所以X為N，W為H；W，Y和Z生成帶一個負電的離子，所以Y為O，Z為Al；據(jù)此分析解題。【詳解】A．X、Y、Z分別為N，O，Al，簡單離子半徑大小為X>Y>Z，故A正確；B．X、Y為N，O，簡單氫化物為NH3和H2O，O非金屬性強，所以簡單氫化物穩(wěn)定性強，故B正確；C．當H，N，O組成NH4NO3時，促進水的電離，故C錯誤；D．X和Z形成AlN，水解生成Al(OH)3和NH3，均可以和強酸反應(yīng)，故D正確；故答案選C。3．濃差電池是一種利用電解質(zhì)溶液濃度差產(chǎn)生電勢差而形成的電池。理論上當電解質(zhì)溶液的濃度相等時停止放電。圖1為濃差電池，圖2為電滲析法制備磷酸二氫鈉，用濃差電池為電源完成電滲析法制備磷酸二氫鈉。下列說法錯誤的是A．電極a應(yīng)與Ag(II)相連B．電滲析裝置中膜b為陽離子交換膜C．電滲析過程中左、右室中H2SO4和NaOH的濃度均增大D．電池從開始到停止放電，理論上可制備2.4gNaH2PO4【答案】D【分析】電化學(xué)題目重點在于電極的判斷，濃差電池是一種利用電解質(zhì)溶液濃度差產(chǎn)生電勢差而形成的電池，則Ag(I)為負極，Ag(II)正極。【詳解】A．濃差電池中由于右側(cè)AgNO3，濃度大，則Ag(I)為負極，Ag(II)正極；電滲析法制備磷酸二氫鈉，左室中的氫離子通過膜a進入中間室，中間室中的鈉離子通過膜b進入右室，則電a為陽極，電極b為陰極；電極a應(yīng)與Ag(II)相連，故A正確；B．左室中的氫離子通過膜a進入中間室，中間室中的鈉離子通過膜b進入右室，膜b為陽離子交換膜，故B正確；C．陽極中的水失電子電解生成氧氣和氫離子，氫離子通過膜a進入中間室，消耗水，硫酸的濃度增大；陰極水得電子電解生成氫氣，中間室中的鈉離子通過膜b進入右室NaOH的濃度增大，故C正確；D．電池從開始到停止放電時，則濃差電池兩邊AgNO3濃度相等，所以正極析出0.02mol銀，電路中轉(zhuǎn)移0.02 mol電子，電滲析裝置生成0.01 mol NaH2PO4，質(zhì)量為1.2g，故D錯誤；故選D。4．常溫下，向10mL濃度均為0.1mol·L-1的NaA和HA的混合溶液中逐滴加入HA溶液或NaOH溶液，溶液中與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是A．HA的電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10-10B．水的電離程度：a<cC．原溶液是bc段之間的一個點D．c點溶液滿足：c(HA)>c(Na+)>c(A-)【答案】B【詳解】A．HA的電離方程式為HAH++A-，Ka=，b點時，-lg=0，則c(HA)=c(A-)，此時pH=9.3，則K=c(H+)=10-9.3=100.710-10=5.0110-10，則HA的電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10-10，選項A正確；B．a點，-lg=1，則c(A-)=10c(HA)，c(A-)>c(HA)，說明在原有基礎(chǔ)上加入了NaA，加鹽促進水的電離，c點，-lg=-1，則c(HA)=10c(A-)， c(HA)>c(A-)，說明在原有基礎(chǔ)上加入了HA，加酸抑制水的電離，則電離程度a>c，選項B錯誤；C．酸HA的電離常數(shù)Ka=5.0110-10，則A-的水解常數(shù)Kh==1.9910-5，則Kh>Ka，則等濃度的NaA和HA溶液呈堿性，c(HA)略大于c(A-)，b點c(HA)=c(A-)，c點c(HA)=10c(A-)，故原溶液在b、c之間，選項C正確；D．原溶液位于b、c之間，此時c(Na+)>c(A-)，c(HA)>c(A-)，繼續(xù)加入HA，到達c點，則c(HA)>c(Na+)>c(A-)，選項D正確；答案選B。 二、工業(yè)流程題5．鉻鍍在金屬上可以防銹，堅固美觀。一種以鉻鐵礦[主要成分為Fe(CrO2)2，還含有A12O3等]為原料生成金屬鉻的工藝流程如下圖：已知：①NaFeO2極易水解；②Cr(VI)在中性或堿性溶液中以形式存在，在酸性條件下以形式存在；③常溫時，Al(OH)3+OH-[的平衡常數(shù)：K=100.63，Al(OH)3的溶度積常數(shù)：Ksp[A1(OH)3]=10-33；回答下列問題：。(1)Fe(CrO2)2中鉻元素的化合價為___________。(2)“焙燒”時，氣體和礦料逆流加入的原因是___________， Fe(CrO2)2反應(yīng)生成NaFeO2和Na2CrO4，該反應(yīng)中氧化劑和還原劑的物質(zhì)量之比為___________。(3)“水浸”時，生成Fe(OH)3的離子方程式為___________。(4)常溫下，“酸化I”時，鋁元素完全轉(zhuǎn)化為沉淀的pH范圍為___________(通常認為溶液中離子濃度小于10-5mol·L-1沉淀完全)。(5)“酸化II”的目的是___________。(6)“還原”時，反應(yīng)的離子方程式為___________。(7)“電解”時，金屬鉻在___________(填“陽”或“陰”)極上產(chǎn)生。【答案】(1)+3(2)     增大接觸面積，使燃燒更充分     7：4(3)+2H2O=Fe(OH)3↓+OH-(4)4.7<pH<8.37(5)將轉(zhuǎn)化為(6)8H+++3H2C2O4=2Cr3++6CO2↑+7H2O(7)陰 【分析】鉻鐵礦在空氣中與純堿煅燒生成Na2CrO4和一種紅棕色固體，同時釋放出CO2氣體，同時，可知主反應(yīng)為，鉻鐵礦在空氣中與純堿煅燒生成物通過水浸NaAlO2進入浸出液中，而不溶的Fe2O3形成濾渣Ⅰ，浸出液經(jīng)過酸化形成濾渣Ⅱ為Al(OH)3沉淀，再次酸化后加入草酸還原，最后電解得到金屬鉻，據(jù)此分析解題。【詳解】（1）Fe(CrO2)2中O為-2價，Fe為+2價，所以Cr為+3價；故答案為+3。（2）“焙燒”時，為了使燃燒更充分，氣體和礦料逆流加入；據(jù)分析可知，“焙燒”時主反應(yīng)為，該反應(yīng)中氧化劑和還原劑的物質(zhì)量之比為7：4；故答案為增大接觸面積，使燃燒更充分；7：4。（3）NaFeO2極易水解生成Fe(OH)3，離子方程式為+2H2O=Fe(OH)3↓+OH-；故答案為+2H2O=Fe(OH)3↓+OH-。（4）“酸化I”時，鋁元素完全轉(zhuǎn)化為沉淀的離子方程式為，已知Al(OH)3+OH-的平衡常數(shù)為K=100.63，所以的平衡常數(shù)為；，此時pH=8.37；已知Ksp[A1(OH)3]=10-33；所以鋁元素完全沉淀時，此時pH=4.7；所以pH范圍為4.7<pH<8.37；故答案為4.7<pH<8.37。（5）已知Cr(VI)在中性或堿性溶液中以形式存在，在酸性條件下以形式存在；所以“酸化II”的目的是將轉(zhuǎn)化為。（6）加入草酸“還原”時，生成Cr3+和CO2，反應(yīng)的離子方程式為8H+++3H2C2O4=2Cr3++6CO2↑+7H2O；故答案為8H+++3H2C2O4=2Cr3++6CO2↑+7H2O。（7）“電解”時，Cr3+往陰極移動，所以金屬鉻在陰極生成，故答案為陰。 三、實驗題6．連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)俗稱保險粉，是一種白色晶體，不溶于乙醇，易溶于氫氧化鈉溶液，在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定，在酸性條件下易發(fā)生歧化反應(yīng)。某研究性學(xué)習(xí)小組利用下圖所示裝置制備連二亞硫酸鈉并測定其純度。回答下列問題：(1)裝置A中導(dǎo)管a的作用是___________，裝置C中儀器b的名稱為___________。(2)裝置B中單向閥的作用是___________。(3)補全裝置C中反應(yīng)的化學(xué)方程式：___________HCOOH+NaOH+___________=Na2S2O4+CO2+___________；實驗過程中需控制SO2，確保NaOH過量的原因是___________；充分反應(yīng)后通過分液漏斗滴加一定量乙醇的目的是___________。(4)裝置D的作用是___________。(5)充分反應(yīng)后，將裝置C中的混合物過濾、洗滌、干燥即得連二亞硫酸鈉粗品。稱量5.0g該粗品，滴加一定量的NaOH溶液使溶液顯堿性后，滴加Ag-EDTA絡(luò)合溶液，發(fā)生反應(yīng)：2Ag+++4OH-=2Ag+2+2H2O，充分反應(yīng)后，過濾、洗滌、干燥得到5.4g銀，則該粗品中連二亞硫酸鈉的質(zhì)量分數(shù)為___________%。【答案】(1)     平衡壓強，使液體順利滴下     三頸燒瓶(2)防倒吸(3)     HCOOH+2NaOH+2SO2=Na2S2O4+CO2+2H2O     Na2S2O4在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定，在酸性條件下易發(fā)生歧化反應(yīng)     降低Na2S2O4的溶解度，使其析出(4)尾氣處理，防止污染環(huán)境(5)87 【詳解】（1）導(dǎo)管a連通分液漏斗和蒸餾燒瓶，使二者壓強相同，分液漏斗中的液體能順利流下；裝置C為三頸燒瓶。（2）單向閥只允許氣體按一個方向流動，防止氣體回流。在該實驗中，裝置C中發(fā)生的反應(yīng)有CO2生成，單向閥的作用是防止裝置C中壓強過大，液體壓入裝置A中，發(fā)生危險，因此單向閥的作用是防倒吸。（3）補齊并配平反應(yīng)方程式，反應(yīng)物已有甲酸和氫氧化鈉，結(jié)合產(chǎn)物根據(jù)原子守恒可知反應(yīng)物還應(yīng)有二氧化硫，根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律配平方程式，甲酸被氧化為二氧化碳，碳的化合價由+2升高為+4，化合價升高兩價，二氧化硫被還原為連二亞硫酸鈉，化合價由+4降低為+3，根據(jù)得失電子守恒可知二者比例為1:2，根據(jù)原子守恒可配平剩余物質(zhì)；由題給信息可知，連二亞硫酸鈉在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定，在酸性條件下易發(fā)生歧化反應(yīng)，為防止其歧化，故應(yīng)保證氫氧化鈉過量；連二亞硫酸鈉不溶于乙醇，滴加乙醇可降低其溶解度，利于析出。（4）反應(yīng)物SO2有毒，裝置D可吸收剩余的SO2，防止環(huán)境污染。（5）由銀的質(zhì)量可知，銀的物質(zhì)的量為，由題給反應(yīng)方程式可知，銀與連二亞硫酸根的比例為2:1，則連二亞硫酸鈉的物質(zhì)的量0.025mol，連二亞硫酸鈉的摩爾質(zhì)量為174g/mol，則連二亞硫酸鈉的質(zhì)量為0.025mol×174g/mol=4.35g，則產(chǎn)率為=87%。 四、原理綜合題7．氫能將在實現(xiàn)“雙碳”目標中起到重要作用，乙醇—水催化重整可獲得氫氣。主要發(fā)生以下反應(yīng)。反應(yīng)I：C2H5OH(g)+H2O(g)2CO(g)+4H2(g)，ΔH1=+255.7kJ·mol-1反應(yīng)II：CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)，ΔH2=-41.2kJ·mol-1回答下列問題：(1)反應(yīng)C2H5OH(g)+3H2O(g)2CO2(g)+6H2(g)的ΔH3=___________。(2)壓強為100kPa，體積為1L的密閉容器中充入1molC2H5OH(g)和3molH2O(g)發(fā)生上述反應(yīng)平衡時CO2和CO的選擇性、乙醇的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化曲線如圖所示(已知：CO的選擇性=。①表示CO2的選擇性的是曲線___________(填“a”或“b”)；溫度升高，CO2的選擇性變化的原因是___________。②300°C時，生成氫氣的物質(zhì)的量為___________mol。③500°C時，反應(yīng)I的標準平衡常數(shù)，其中為標準壓強(100kPa)，P(C2H5OH)、P(H2O)、P(H2)和P(CO)為各組分的平衡分壓，則=___________(已知：分壓=總壓×該組分物質(zhì)的量分數(shù))。(3)為提高氫氣的平衡產(chǎn)率，可采取的措施為___________。(4)生物乙醇輔助電解可以得到純氫，其反應(yīng)過程如圖所示，電極b接電源的___________極(填“正”或“負”)，陽極的電極反應(yīng)式為___________。【答案】(1)+173.3kJ/mol(2)     a     溫度升高，反應(yīng)II平衡逆移，消耗CO2，生成CO，CO2選擇性不斷減小     3.42     或2.3(3)增大水蒸氣的濃度(2分，其它合理答案均可)(4)     負     C2H5OH-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+ 【詳解】（1）由方程式可以看出，最終得到。答案為；（2）從反應(yīng)Ⅱ產(chǎn)生CO2為放熱反應(yīng)，升高溫度該反應(yīng)平衡逆向即CO2含量降低，選擇性降低。而反應(yīng)I為吸熱反應(yīng)且產(chǎn)生CO，隨著溫度升高該反應(yīng)平衡正向CO增加，CO的選擇性增加。答案為a；CO轉(zhuǎn)化為CO2為放熱反應(yīng)升溫平衡逆向，CO2選擇性降低。CO2的選擇性=0.15n(CO2)=0.85n(CO)。300℃平衡C2H5OH的轉(zhuǎn)化率為60%，即n(CO2)+n(CO)=0.6×2mol=1.2mol，得出n(CO)=0.18mol，n(CO2)=1.02mol。則 n(H2)=3.06+0.36=3.42mol。答案為3.42mol。500℃時，乙醇的轉(zhuǎn)化率為80%則n(CO2)+n(CO)=80%×2mol=1.6mol。選擇性為50%，n(CO2)=n(CO)=0.8mol。則建立三段式為由以上得知，平衡時n(H2)=2.4+1.6=4mol，n(C2H5OH) =0.2mol，n(H2O)=3-0.4-1.2=1.4mol。則P總（平衡）= ，，。則。答案為2.3；（3）由乙醇參與的兩個反應(yīng)均為吸熱反應(yīng)，且氣體增加的反應(yīng)，升溫或者降低壓強或者增加H2O的濃度均能使這兩個反應(yīng)平衡正向，H2的產(chǎn)率增加。答案為升溫或降壓或增加H2O(g)濃度；（4）由圖知，H2O變?yōu)?/span>H2發(fā)生了還原反應(yīng)，則為電解池的陰極與電源的負極相連。而a極為陽極，電極反應(yīng)為C2H5OH-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+。答案為負，C2H5OH-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+。 五、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)8．磷是重要的生命元素之一，存在于細胞、蛋白質(zhì)、骨骼和牙齒中?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)P原子核外電子占據(jù)的原子軌道數(shù)為___________。(2)白磷與足量熱的NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)生磷化氫(PH3)和次磷酸鈉(NaH2PO2)，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為P4+3NaOH(熱，濃)+3H2O=3NaH2PO2+PH3.白磷(4P)中P的雜化類型為___________，次磷酸(H3PO2)的結(jié)構(gòu)式為___________，次磷酸鈉中各元素的電負性由大到小的順序是___________，寫出一種與PH3互為等電子體的離子___________(填微粒符號)。(3)PH3與過渡金屬Pt形成的一種配合物[PtCl2(PH3)2]比[PtCl2(NH3)2]穩(wěn)定的原因是___________。(4)磷酸聚合可以生成鏈狀多磷酸或環(huán)狀多磷酸。其中環(huán)狀多磷酸是由3個或3個以上磷氧四面體通過共用氧原子環(huán)狀連接而成，常見的三聚環(huán)狀多磷酸結(jié)構(gòu)如圖所示，則n聚環(huán)狀多磷酸的通式為___________(用含n的式子表示)。(5)磷化鋁熔點為2000°C，其結(jié)構(gòu)與晶體硅類似，磷化鋁晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞中磷原子空間堆積方式為___________，已知該晶體的密度為ρg·cm-3，則最近的Al和P原子間的核間距為___________pm(用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，列出計算式即可)。【答案】(1)9(2)     sp3          O>P>H>Na     H3O+(3)P的電負性小于N，形成配位鍵時更易給出電子，故[PtCl2(PH3)2]更穩(wěn)定(4)(HPO3)n。(5)     面心立方堆積     。 【詳解】（1）P原子核外電子式為1s22s22p63s23p3，最外層電子為半充滿，占據(jù)的原子軌道數(shù)為9；故答案為9。（2）白磷(4P)分子為正四面體結(jié)構(gòu)，其中P的雜化類型為sp3；根據(jù)NaH2PO2可知，次磷酸(H3PO2)中有一個可電離的H，所以次磷酸(H3PO2)的結(jié)構(gòu)物；次磷酸鈉中各元素的電負性由大到小的順序是O>P>H>Na；等電子體是指價電子數(shù)和原子數(shù)（氫等輕原子不計在內(nèi)）相同的分子、離子或原子團；與PH3互為等電子體的離子為H3O+；故答案為sp3；；O>P>H>Na；H3O+。（3）PH3與過渡金屬Pt形成的一種配合物[PtCl2(PH3)2]，由于P的電負性小于N，形成配位鍵時更易給出電子，故比[PtCl2(NH3)2]穩(wěn)定；故答案為P的電負性小于N，形成配位鍵時更易給出電子，故[PtCl2(PH3)2]更穩(wěn)定。（4）由圖可知，每個P原子連接3個O和1個H，所以該n聚環(huán)狀多磷酸的通式為(HPO3)n；故答案為(HPO3)n。（5）由圖可知，晶胞中磷原子空間堆積方式為面心立方堆積；已知該晶體的密度為ρg·cm-3，一個晶胞中含有4個AlP分子，設(shè)晶胞邊長為a，所以，則，所以則最近的Al和P原子間的核間距為pm；故答案為面心立方堆積；。 六、有機推斷題9．苯妥英鈉是治療中樞疼痛綜合征的藥物之一，下面是一種苯妥英鈉的合成路線：回答下列問題：(1)A的名稱為___________。(2)B→C所需的反應(yīng)試劑及條件為___________。(3)D→E的反應(yīng)類型為___________，E中官能團的名稱為___________。(4)F→G分兩步完成，第一步為取代反應(yīng)，第二步為加成反應(yīng)，則第一步反應(yīng)生成的含氮物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為___________。(5)G→H的化學(xué)方程式為___________。(6)X為F的同分異構(gòu)體，則滿足條件的X有___________種，①分子中含有 結(jié)構(gòu)，且苯環(huán)上均有2個取代基；②1molX與足量的銀氨溶液反應(yīng)生成4molAg。其中核磁共振氫譜中峰的種類最少的結(jié)構(gòu)簡式為___________。【答案】(1)甲苯(2)NaOH水溶液，加熱(3)     加成反應(yīng)     羥基和羰基(4)(5)(6)     12      【分析】結(jié)合A到D，說明A含有苯環(huán)，則A為 ，A和Br2發(fā)生取代反應(yīng)生成B為 ，B發(fā)生水解反應(yīng)生成C為 ，C發(fā)生催化氧化生成D，D一定條件下發(fā)生自身加成反應(yīng)生成E，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F，F和NH2CONH2先取代后加成生成G，G在酸性條件下轉(zhuǎn)化為H，H在堿性條件下生成I，據(jù)此解答。【詳解】（1）A為 ，名稱為甲苯；（2）B為 ，B發(fā)生水解反應(yīng)生成C為 ，B→C所需的反應(yīng)試劑及條件為NaOH水溶液，加熱；（3）D→E為D一定條件下發(fā)生自身加成反應(yīng)生成E，E中官能團的名稱為羥基和羰基；（4）結(jié)合F→G生成產(chǎn)物，第一步為取代反應(yīng)生成 ；（5）G→H的化學(xué)方程式為 ；（6）F為 ，X為F的同分異構(gòu)體，滿足條件：①分子中含有 結(jié)構(gòu)，且苯環(huán)上均有2個取代基；②1molX與足量的銀氨溶液反應(yīng)生成4molAg，說明含有兩個醛基，結(jié)合 為對稱結(jié)構(gòu)，取代位置編號為 ，當一個醛基在1號位，有9種結(jié)構(gòu)，當一個醛基在2號位，有2種結(jié)構(gòu)，當一個醛基在3號位有1種結(jié)構(gòu)，則共9+1+2=12種；其中核磁共振氫譜中峰的種類最少的結(jié)構(gòu)簡式為 。 

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