?河北省衡水202高三上學(xué)期四調(diào)考試
化學(xué)試題
本試卷分第Ⅰ卷(選擇題)和第Ⅱ卷(非選擇題)兩部分。共8頁,總分100分,考試時間75分鐘。
可能用到的相對原子質(zhì)量: H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27
Si 28 S 32 K 39 Fe 56 Cu 64
第Ⅰ卷(選擇題 共45分)
一、選擇題:本題共15小題,每小題3分,共45分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的。
1.《博物新編》有關(guān)于磺強水制法的記載:“以鉛作一密爐,爐底貯以清水,焚硝磺于爐中,使硝磺之氣重墜入水,然后將水再行蒸煉,一如蒸酒甑油之法,務(wù)使水汽盡行升散,則所存者是磺強水矣?!保ㄌ崾荆骸跋酢敝窴NO3,“磺”指硫黃)。下列有關(guān)磺強水的說法正確的是
A.“焚硝磺”時發(fā)生的是氧化還原反應(yīng) B.磺強水是一種易揮發(fā)的強電解質(zhì)
C.0.01 mol · L-1的磺強水溶液的pH=2 D.磺強水溶液中不存在分子
2.下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是
A.100℃時,pH=12的NaOH溶液中,c(OH-)=0.01 mol · L-1
B.常溫下,將pH=9的CH3COONa溶液與pH=9的NaOH溶液混合,混合溶液pH仍為9
C.常溫下,將pH=1的稀鹽酸與pH=13的AOH溶液等體積混合,所得溶液pH一定為7
D.將冰醋酸加水稀釋,冰醋酸的電離程度逐漸增大,c(H+)逐漸增大
3.常溫下,下列說法錯誤的是
A.向0.01 mol · L-1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性:
c(Na+) > c(SO42-) > c(NH4+) > c(OH-) = c(H+)
B.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,則Ksp (FeS) > Ksp(CuS)
C.向鹽酸中加入氨水至中性,溶液中c(NH4+) c(Cl-)>1
D.0.01 mol · L-1 NaHCO3溶液:c(H+)+c(H2CO3) =c(OH-)+c(CO32-)
4.實驗室常用酸性KMnO4溶液標(biāo)定摩爾鹽[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶液,可用過二硫酸鈉(Na2S2O8)使MnO4- 全部再生。下列說法錯誤的是
A.氧化性:S2O82- > MnO4- > Fe3+
B.滴定時,KMnO4溶液和摩爾鹽溶液都用酸式滴定管盛裝
C.過二硫酸結(jié)構(gòu)如圖所示,則S2O82-含有兩個四面體結(jié)構(gòu)
D.滴定過程中,消耗的摩爾鹽和過二硫酸鈉物質(zhì)的量之比為1:2

5.某種由六種元素形成的抗癌藥物的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,其中W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,W、Y同主族,Y、Z的最外層電子數(shù)之和是X的最外層電子數(shù)的2倍。下列敘述錯誤的是
A.W的最簡單氫化物與Z的單質(zhì)混合后可產(chǎn)生白煙
B.X與W的第一電離能:X < W
C.WZ3和YZ3鍵角前者小于后者
D.X的一種單質(zhì)和化合物ZX2均可用于自來水消毒
6.向100 mL 0.01 mol · L-1 Ba(OH)2溶液中滴加0.1 mol · L-1NaHCO3溶液,測得溶液電導(dǎo)率的變化如圖。下列說法錯誤的是
A.Ba(OH)2和NaHCO3都是強電解質(zhì)
B.A→B電導(dǎo)率下降的主要原因是發(fā)生了反應(yīng)
Ba2++2OH-+2HCO3-===BaCO3↓+2H2O+CO32-
C.B→C溶液中的c(OH-)減小
D.A、B、C三點水的電離程度:A < B < C
7.t ℃時,向蒸餾水中不斷加入NaA溶液,溶液中c2(OH-)與c(A-)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是

A.當(dāng)溶液中c(A-)=2×10-4 mol · L-1時,有c(H+) > 5×10-8 mol · L-1
B.該溫度下,A-的水解常數(shù)Kh的數(shù)量級為10-11
C.溶液中:c(HA)+c(H+) = c(OH-)
D.x點溶液中:c(Na+) > c(A-) > c(HA) > c(H+)
8.某興趣小組利用工業(yè)廢棄的鐵銅合金制備堿式碳酸銅的流程如圖。下列敘述錯誤的是

A.“溶解”時發(fā)生了氧化還原反應(yīng)
B.“過濾1”所得的濾液中的溶質(zhì)主要為硫酸銅
C.“濾渣”的主要成分為氫氧化鐵
D.“沉降”反應(yīng)中溶液與Na2CO3以不同方式或不同用量比混合不影響產(chǎn)品成分
9.常溫下,將一定量稀硫酸逐滴滴入高鐵酸鈉(Na2FeO4)溶液中,溶液中含鐵微粒存在如下平衡:FeO42-HFeO4-H2FeO4H3FeO4+。各微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pOH變化如圖。下列說法正確是
A.Ⅲ代表HFeO4-的變化曲線
B.a(chǎn)、b、c三點水的電離程度相等
C. K2K1< K3K2
D. a點:c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+) = c(OH-)+2c(FeO42-)+3c(HFeO4-)
10.某反應(yīng)可有效降低汽車尾氣污染物的排放,其反應(yīng)熱△H =-620.9 kJ · mol-1。一定條件下該反應(yīng)經(jīng)歷三個基元反應(yīng)階段,反應(yīng)歷程如圖所示(TS表示過渡態(tài))。下列說法正確的是

A.△E = 306.6 kJ · mol-1
B.三個基元反應(yīng)中只有③是放熱反應(yīng)
C.該化學(xué)反應(yīng)的速率主要由反應(yīng)②決定
D.該過程的總反應(yīng)為2CO+2NO === N2+2CO2
11.T ℃時,CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。
已知pCd2+為Cd2+濃度的負(fù)對數(shù),pN為陰離子濃度的負(fù)對
數(shù)。下列說法正確的是
A.曲線I是CdCO3的沉淀溶解平衡曲線
B.加熱可使溶液由X點變到Z點
C.Y點對應(yīng)的Cd(OH)2溶液是過飽和溶液
D.T ℃,在CdCO3(s)+2OH-(aq)Cd(OH)2 (s)+CO32-(aq)平衡體系中,平衡常數(shù)K=102
12.常溫下,向某濃度的H2A溶液中加入NaOH(s),保持溶液體積和溫度不變,測得pH與M M=-lg c (H2A)或-lg c (A2-)或-lgc (A2-)c (HA-)變化如圖所示。下列說法錯誤的是
A.常溫下,H2A電離平衡常數(shù)K al為10-1.08
B.a(chǎn)點時,c (HA-)+2c (H2A) > 10-3.05-10-10.95
C.NaHA溶液中c(Na+) > c (HA-) > c (A2-) > c (H2A)
D.b點時,滿足c(Na+) < 3c (A2-)
13.科學(xué)家利用多晶銅高效催化電解CO2制乙烯,原理如圖所示。已知:電解前后電解液濃度幾乎不變。下列說法錯誤的是

A.鉑電極產(chǎn)生的氣體是O2和CO2
B.銅電極的電極反應(yīng)式為2CO2+12HCO3-+12e-===C2H4+12CO32-+4H2O
C.通電過程中,溶液中HCO3-通過陰離子交換膜向左槽移動
D.當(dāng)電路中通過0.6 mol電子時,理論上能產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下1.12 L C2H4
14.如圖所示,關(guān)閉活塞K,向A中充入1 mol X、1 mol Y,向B中充入2 mol X、2 mol Y,此時A的容積是a L,B的容積是2a L。在相同溫度和催化劑存在的條件下,使兩容器中各自發(fā)生反應(yīng):X(g)+Y(g)2Z(g)+W(g) △H v (A)
B.A容器中X的轉(zhuǎn)化率為80%
C.若打開K,則A的體積變?yōu)?.6a L
D.平衡時Y的體積分?jǐn)?shù):B > A
15.已知常溫下HF酸性強于HCN,分別向1 L 1 mol · L-1的HF、HCN溶液中加NaOH固體(忽略溫度和溶液體積變化),溶液pH隨lgc (X-)c (HX)(X表示F或者CN)變化情況如圖所示。下列說法錯誤的是
A.lg Ka (HF)-lg Ka (HCN) = 6
B.溶液中對應(yīng)的c(X-):d點> c點
C.b點溶液的pH= 5.2
D.e點溶液中c(Na+) > c(HCN) > c(OH-) > c(H+)

第Ⅱ卷(非選擇題 共55分)
二、非選擇題:本題共4小題,共55分。
16.(15分)氮、磷、鐵、銅、釔在現(xiàn)代工農(nóng)業(yè)、科技等領(lǐng)域中都有著廣泛的應(yīng)用。回答下列問題:
(1)基態(tài)磷原子核外電子共有_____種空間運動狀態(tài)。磷原子在成鍵時,使一個3s能級電子激發(fā)進(jìn)入3d能級而參與成鍵,寫出該激發(fā)態(tài)磷原子的核外電子排布式_______。
(2)已知偏二甲肼[(CH3)2NNH2]、肼(N2H4)均可作運載火箭的主體燃料,其熔沸點見表。
物質(zhì)
熔點
沸點
偏二甲肼
-58℃
63.9℃

1.4℃
113.5℃
偏二甲肼中氮原子的雜化方式為________,二者熔沸點存在差異的主要原因是_________。
(3)N4H62+只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子,結(jié)構(gòu)如圖所示。其中的大π鍵可表示為______(分子中的大π鍵可用符號Πmn表示,其中m代表參與形成的大π鍵原子數(shù),n代表參與形成的大π鍵電子數(shù),如苯分子中的大π鍵可表示為Π66)。
(4) Cu2+可形成[Cu(X)2]2+,其中X代表CH3-NH-CH2-CH2-NH2。1 mol [Cu(X)2]2+中,VSEPR模型為四面體的非金屬原子共有______mol。
(5)鐵酸釔是一種典型的單相多鐵性材料,其正交相晶胞結(jié)構(gòu)如圖。

鐵酸釔的化學(xué)式為______。已知1號O原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,14),2號O原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(12,12-m,14-n),則3號Fe原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為______。已知鐵酸釔的摩爾質(zhì)量為M g·mol-1,晶體密度為ρ g·cm-3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,該晶胞的體積為____pm3(列出表達(dá)式)。

17.(13分)亞鐵氰化鉀晶體,化學(xué)式為K4[Fe(CN)6]·3H2O(M =422 g·mol-1),俗名黃血鹽,可溶于水,不溶于乙醇,在電鍍、食品添加劑等方面有廣泛用途。用含NaCN的廢液合成黃血鹽的主要工藝流程如圖所示:

(1)實驗室用綠礬晶體配制硫酸亞鐵溶液時,為了防止其變質(zhì)需要添加的試劑為________。
(2)反應(yīng)器中發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為________。
(3)在“除雜”步驟中,向體系中加入適量的試劑X為________(填字母)。
a. NaCl b. Na2CO3 c. K2CO3
(4)轉(zhuǎn)化器中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式________。
(5)實驗室進(jìn)行步驟a的操作為________。
(6)對所得樣品進(jìn)行純度測定:
步驟1:準(zhǔn)確稱取8.884 g黃血鹽樣品加入水中充分溶解,將所得溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶并配制成100.00 mL溶液。
步驟2:量取25.00 mL上述溶液,用2.000 mol · L-1酸性KMnO4溶液滴定,達(dá)到滴定終點時,共消耗KMnO4溶液30.50 mL。該實驗中所發(fā)生的反應(yīng)如下:
10K4[Fe(CN)6]·3H2O+122KMnO4+299H2SO4====162KHSO4+5Fe2(SO4)3+122MnSO4+60HNO3+60CO2↑+218H2O
①通過計算確定該樣品的純度是________(保留3位有效數(shù)字)。
②下列操作會使測定結(jié)果偏高的是________(填字母)。
A.步驟1過程中黃血鹽所含亞鐵在空氣中部分氧化
B.滴定前仰視滴定管讀數(shù),滴定后讀數(shù)正確
C.滴定結(jié)束后,滴定管內(nèi)壁附著液滴
D.滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定后尖嘴部分無氣泡

18.(15分)CuCl2是常見的化學(xué)試劑,某學(xué)習(xí)小組利用廢銅屑“濕法”制備CuCl2·2H2O。

氯化銅在不同溫度下結(jié)晶形成的結(jié)晶水合物:
溫度
15℃以下
15~25.7℃
26~42℃
42℃以上
結(jié)晶水合物
CuCl2·4H2O
CuCl2·3H2O
CuCl2·2H2O
CuCl2·H2O
回答下列問題:
(1)儀器a的名稱為_______,NaOH溶液的作用是_______。
(2)“濕法”制備CuCl2的離子方程式為____________,實驗中,H2O2的實際用量要大于理論用量,原因是________________。
(3)為得到純凈的CuCl2·2H2O晶體,反應(yīng)完全后要進(jìn)行的操作是除去其他可能存在的金屬離子后,過濾,向濾液中持續(xù)通入HCl氣體,加熱蒸發(fā)濃縮,_________,過濾,洗滌,低溫干燥。其中,持續(xù)通入HCl的作用是__________。
(4)用“間接碘量法”測定2.0 g廢銅屑中銅的百分含量。取所得試樣溶于水配成250 mL溶液,取出25.00 mL,向其中加入過量KI固體,充分反應(yīng),生成白色CuI沉淀,滴入幾滴淀粉溶液作指示劑,用0.100 0 mol · L-1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,到達(dá)滴定終點時,消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL。(涉及的反應(yīng)為2Cu2++4I-===2CuI↓+I(xiàn)2,I2+2S2O32-===S4O62-+2I-)
①滴定終點的判斷:當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液,溶液恰好______(填顏色變化),且半分鐘內(nèi)不再發(fā)生變化。
②廢銅屑中銅的百分含量為__________。
(5)查閱資料:Cu(H2O)42+(藍(lán)色)+4C1-[CuCl4]2-(黃色)+4H2O,等量黃色與藍(lán)色混合呈綠色。設(shè)計實驗證明CuCl2溶液中存在上述平衡:取少量藍(lán)色CuCl2稀溶液于試管中,________。

19.(12分)反應(yīng)Ⅰ可用于在國際空間站中處理二氧化碳,同時伴有副反應(yīng)Ⅱ發(fā)生。
主反應(yīng)Ⅰ.CO2(g) +4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H1=-270 kJ·mol-1
副反應(yīng)Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2
回答下列問題:
(1)幾種化學(xué)鍵的鍵能如表所示:
化學(xué)鍵
C-H
H-H
H-O
C=O
鍵能/(kJ·mol-1)
413
436
463
a
則a =______。
(2)為了進(jìn)一步研究上述兩個反應(yīng),某小組在三個容積相同的剛性容器中,分別充入1 mol CO2和4 mol H2,在三種不同實驗條件(見表)下進(jìn)行兩個反應(yīng),反應(yīng)體系的總壓強(p)隨時間變化情況如圖所示:
實驗編號
a
b
c
溫度 / K
Tl
Tl
T2
催化劑的比表面積 / (m2·g-1)
80
120
120

①T1_____T2(填“>”“=”或“ c(SO42-) > c(NH4+) > c(OH-) = c(H+),A正確;CuS不溶于稀硫酸,說明CuS溶解產(chǎn)生的S2-不足以與H+發(fā)生反應(yīng)生成H2S氣體,而FeS溶于稀硫酸,說明FeS溶解產(chǎn)生的S2-可以與H+發(fā)生反應(yīng)生成H2S氣體,導(dǎo)致固體不斷溶解,證明Ksp (FeS) > Ksp(CuS),B正確;向鹽酸中加入氨水至中性,則c(H+) =c (OH-),由電荷守恒可知,溶液中c(NH4+) c(Cl-)=1,C錯誤;NaHCO3溶液中,根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+) =2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-),根據(jù)物料守恒c(Na+) = c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3),故c(H+)+c(H2CO3) =c(OH-)+c(CO32-),D正確。
4.D【解析】常用酸性KMnO4溶液標(biāo)定摩爾鹽,氧化性MnO4- > Fe3+,用過二硫酸鈉可使MnO4- 全部再生,氧化性S2O82- > MnO4-,故氧化性S2O82- > MnO4- > Fe3+,A正確;KMnO4溶液具有氧化性,摩爾鹽溶液呈酸性,滴定時,KMnO4溶液和摩爾鹽溶液都選用酸式滴定管盛裝,B正確;根據(jù)過二硫酸結(jié)構(gòu)圖可知,中心硫原子價層電子對數(shù)為4,則S2O82-中含有兩個四面體結(jié)構(gòu),C正確;滴定過程中,根據(jù)化合價升降相等,可知2Fe2+~S2O82-~2SO42-,消耗的摩爾鹽和過二硫酸鈉物質(zhì)的量之比為2:1,D錯誤。
5.C【解析】W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,由W、Y同主族,W、Y分別形成3個、5個共價鍵可知,W為N元素、Y為P元素;抗癌藥物中X形成2個共價鍵,則X為O元素;Y、Z的最外層電子數(shù)之和是X的最外層電子數(shù)的2倍,則Z為Cl元素。氨與氯氣反應(yīng)生成氮氣和氯化銨,反應(yīng)中會產(chǎn)生大量白煙,故A正確;同周期元素,從左到右第一電離能呈增大趨勢,氮原子的2p軌道為半充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),第一電離能大于相鄰元素,則氧元素的第一電離能小于氮元素,故B正確;三氯化氮和三氯化磷的空間構(gòu)型都為三角錐形,氮元素的電負(fù)性強于磷元素,氮原子的原子半徑小于磷原子,三氯化氮中成鍵電子對間的斥力大于三氯化磷,所以三氯化氮鍵角大于三氯化磷,故C錯誤;臭氧和二氧化氯都有強氧化性,可用于自來水消毒, 故D正確。
6.B【解析】Ba(OH)2和NaHCO3在溶液中均完全電離,均屬于強電解質(zhì),故A正確;A→B加入NaHCO3的物質(zhì)的量小于Ba(OH)2的物質(zhì)的量,發(fā)生的反應(yīng)為Ba2++2OH-+HCO3-==BaCO3↓+H2O,故B錯誤;B→C加入的NaHCO3繼續(xù)消耗氫氧根離子,C點兩者恰好完全反應(yīng),因此B→C溶液中c(OH-)減小,故C正確;酸或堿抑制水的電離,鹽類水解促進(jìn)水的電離,A點溶液是Ba(OH)2溶液,水的電離受到抑制,電離程度最小,B點Ba(OH)2反應(yīng)一半,C點Ba(OH)2和NaHCO3恰好完全反應(yīng),因此水的電離程度A c(A-) > c(HA) > c(H+),故D正確。
8.D【解析】廢棄的鐵銅合金中加入稀硫酸和雙氧水溶解,得到硫酸鐵、硫酸銅的混合溶液,之后加入CuO調(diào)節(jié)pH除去Fe3+,過濾除去Fe(OH)3沉淀,加入碳酸鈉沉降得到堿式碳酸銅,過濾得到產(chǎn)品。溶解過程中雙氧水在酸性環(huán)境中可以將Fe、Cu氧化,A正確;根據(jù)分析可知,加入CuO調(diào)節(jié)pH可以除去Fe3+,所得濾液中的溶質(zhì)主要為硫酸銅,B、C正確;“沉降”反應(yīng)中溶液是CuSO4溶液,與Na2CO3的混合方式應(yīng)該是將Na2CO3加入CuSO。溶液中,如果將CuSO4溶液加入Na2CO3溶液中,將會生成氫氧化銅沉淀,影響堿式碳酸銅的生成,D錯誤。
9.C【解析】本題考查含鐵微粒分布分?jǐn)?shù)圖像分析,稀硫酸逐滴滴入高鐵酸鈉(Na2FeO4)溶液中,溶液pOH不斷增大,OH-的濃度不斷減小,可知I代表FeO42-的變化曲線,Ⅱ代表HFeO4-的變化曲線,Ⅲ代表H2FeO4的變化曲線,Ⅳ代表H3FeO4+的變化曲線。由分析可知,Ⅱ代表HFeO4-的變化曲線,故A項錯誤;a、b、c三點溶液中微粒成分不同,溶液pOH不同,對水的電離影響程度不同,故B錯誤;FeO42-+H2OHFeO4-+OH-的平衡常數(shù)K1 = c(OH-)?c(HFeO4-)c (FeO42-),a點c (FeO42-)= c(HFeO4-),pOH=1.6,則K1 =c(OH-)=10-1.6,同理可知HFeO4-+H2OH2FeO4+OH-的平衡常數(shù)K2=10-5.2,H2FeO4+H2OH3FeO4++OH-的平衡常數(shù)K3=10-7.3,由此推出 K2K1< K3K2,故C正確;a點溶液中c (FeO42-)=c(HFeO4-),溶液中存在電荷守恒c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+) = c(OH-)+2c(FeO42-)+c(HFeO4-)+2c(SO42-),從O到a點溶液中發(fā)生反應(yīng)2Na2FeO4+H2SO4 === 2NaHFeO4 +Na2SO4,溶液中c(SO42-)≠c(HFeO4-),則a點溶液中c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+) ≠c(OH-)+2c(FeO42-)+3c(HFeO4-),故D項錯誤。
10.D【解析】總反應(yīng)=反應(yīng)①+反應(yīng)②+反應(yīng)③,△H1+△H2+△H3 =-620.9 kJ · mol-1,即199.2 kJ · mol-1-513.5 kJ · mol-1+248.3kJ · mol-1-△E=-620.9 kJ · mol-1,△E = 554.9kJ · mol-1,故A錯誤;由圖可知,三個基元反應(yīng)中,反應(yīng)②和反應(yīng)③的反應(yīng)物總能量大于生成物的總能量,均屬于放熱反應(yīng),故B錯誤;正反應(yīng)活化能最大的是反應(yīng)①,活化能越大反應(yīng)速率越慢,整個反應(yīng)由最慢的一步?jīng)Q定,則該化學(xué)反應(yīng)的速率主要由反應(yīng)①決定,故C錯誤;由始態(tài)和終態(tài)可知,該過程的總反應(yīng)為2CO+2NO === N2+2CO2,故D正確。
11.D【解析】pCd2++2pOH=-lg Ksp[Cd(OH)2]、 pCd2++pCO32-=-lg Ksp(CaCO3),根據(jù)斜率可知,CdCO3 的沉淀溶解平衡曲線應(yīng)為曲線Ⅱ,A錯誤。由A項分析可知,曲線I是Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線,Cd(OH)2 (s)Cd2+(aq)+2OH-(aq),加熱平衡正向移動,Cd2+、OH-濃度均增大,而X點與Z點OH-濃度相同,B錯誤。曲線上的點達(dá)到了沉淀溶解平衡,pCd2+為Cd2+濃度的負(fù)對數(shù),pN為陰離子濃度的負(fù)對數(shù),則數(shù)值越大,離子濃度越小,Y點在曲線上方,說明離子濃度小,故為不飽和溶液,C錯誤。T℃,由圖可知,pN=4時,CdCO3中pCd2+為8,即Ksp( CdCO3) = c(CO32-)c(Cd2+)= 10-12;pN=4時,Cd(OH)2中pCd2+為6,即Ksp[Cd(OH)2]=c2(OH-) c(Cd2+) = 10-14;在CdCO3 (s)+2OH-(aq)Cd (OH)2 (s)+CO32-(aq)平衡體系中,平衡常數(shù)K= c(CO32-)c2 (OH-)= c(CO32-)c(Cd2+)c2 (OH-)c(Cd2+) = Ksp(CdCO3)Ksp[Cd(OH)2]= 102,D正確。
12.A【解析】向某濃度H2A溶液中加入NaOH溶液時,由于二者發(fā)生反應(yīng),所以H2A逐漸減少, -lg c(H2A)會逐漸增大,所以圖中曲線①為-lg c(H2A)與pH的變化關(guān)系;H2AH++HA-,HA- H++A2-,A2-會逐漸增大,-lg c (A2-)會逐漸減小,但是不會等于0,所以曲線②為-lg c(A2-)與pH的變化關(guān)系;曲線③則是-lgc (A2-)c (HA-)與pH的變化關(guān)系,以此解題。電離常數(shù)的表達(dá)式為Ka1=c(H+)?(HA-)c(H2A),Ka2=c(H+)?(A2-)c(HA-),Ka1?Ka2=c2(H+).c(A2-)c(H2A),當(dāng)pH=3.05時,-lg c (A2-)與-lg c(H2A)相等,即c(A2-)=c(H2A),可得Ka1?Ka2=( 10-3.05)2= 10-6.1;由曲線③可知,當(dāng)pH=5.3時,-lg[c(A2-)c(HA-)]=0,即c(A2-)=c(HA-),即Ka2= 10-5.3,所以Ka1=10-6.110-5.3=10-0.8,A錯誤;a點時,根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)= 2c (A2-)+c(HA-)+c(OH-),可得c (H+)-c(OH-) = 2c (A2-)+c(HA-)-c(Na+),a點時,pH=3.05,所以c(H+)= 10-3.05,c(OH-)=10-10.95,因為c(H2A)=c (A2-),所以 10-3.05-10-10.95=2c(H2A)+c(HA-)-c(Na+),因為c(Na+)>0,所以c(HA-)+2c(H2A) > 10-3.05- 10-10.95,B正確;NaHA溶液中HA-既存在電離又存在水解,所以c(Na+) > c(HA-),HA-H++A2-,HA-+H2OH2A+OH-,c(A2-)與c(H2A)的大小取決于電離和水解的程度,Ka2= 10-5.3,HA-的水解常數(shù)Kh=KwKa1=10-1410-0.8=10-13.2 c (A2-) >c(H2A),C正確;b點時,根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c (A2-)+c(HA-)+c(OH-),此時pH=5.3,-lgc (A2-)c (HA-)=0,即c (A2-)=c(HA-),所以c(Na+)+c(H+)=3(A2-)+c(OH-),因為c(OH-) v(A),A正確;B項,設(shè)平衡時X轉(zhuǎn)化了b mol,根據(jù)三段式:
X(g)+Y(g)12Z(g)+W(g)
起始/mol 1 1 0 0
轉(zhuǎn)化/mol b b 2b b
平衡/mol 1-b 1-b 2b b
由題意得,2+b2=1.4,b=0.8,所以X的轉(zhuǎn)化率a(X)=0.8mol 1mol ×100%=80%,B正確;C項,若打開K,達(dá)到新平衡時等效為A中達(dá)到的平衡,設(shè)總體積為m,則m6=1.4aL2,m=4.2aL,所以A的體積應(yīng)變?yōu)?.2aL-2aL=2.2aL,C錯誤;D項,由于B中壓強大,平衡左移,所以B中Y的體積分?jǐn)?shù)大,D正確。
15.B【解析】由題干信息可知,常溫下HF酸性強于HCN,即Ka(HF)>Ka(HCN),當(dāng)橫坐標(biāo)為0時,即lgc (F-)c (HF)=0或者lgc (CN-)c (HCN)=0,即c (F-)=c(HF)或c (CN-)=c (HCN),則有Ka(HF)=c (F-)c (H+)c (HF)=c (H+)=10-3.2 ,Ka(HCN)=c (CN-)c (H+)c (HCN)=c (H+)=10-9.2 ,即I代表HF溶液中的變化,Ⅱ代表HCN溶液中的變化,據(jù)此分析解題。由分析可知,Ka(HF)=10-3.2,Ka(HCN)=10-9.2,則lgKa(HF)-lg Ka(HCN)=6,A正確。d點lgc (CN-)c (HCN)c (HF),由于c (F-)+c (HF) =1 mol · L-1,所以c (F-)>0.5 mol · L-1,故溶液中對應(yīng)的c (X-):c點 > d點,B錯誤。由分析可知,Ka(HF)=10-3.2,b點溶液中l(wèi)gc (F-)c (HF)=2,則c(H+)=c(HF)Ka(HF)c (F-)=10-5.2,故b點對應(yīng)溶液的pH=5.2,C正確。由圖像可知,e點溶液中pH為9.2,c (H+)c(H+),則有c(Na+)>c (CN-)>c(OH-)>c(H+),故c(Na+) > c(HCN) > c(OH-) > c(H+),D正確。

二、非選擇題
16.(1)9(1分)1s2 2s2 2p6 3s13p3 3d1(2分)
(2) sp3(1分) 肼分子間氫鍵數(shù)目多于偏二甲肼 (2分)
(3)Π46(2分)
(4)10(2分)
(5) YFeO3(1分) (12,12+m,34)(2分) 2MNA?ρ×1030(2分)
【解析】(1)基態(tài)磷原子核外電子排布式為1s2 2s2 2p6 3s23p3 ,原子核外每一個原子軌道即一種電子空間運動狀態(tài),s能級有1個軌道,p能級有3個軌道,所以共有9個軌道,即9種空間運動狀態(tài)。磷原子在成鍵時,使一個3s能級電子激發(fā)進(jìn)入3d能級,則激發(fā)態(tài)磷原子的核外電子排布式為1s2 2s2 2p6 3s13p3 3d1。
(2)偏二甲肼中的氮原子均有3個σ鍵和1個孤電子對,所以氮原子的雜化方式為sp3。N2H4分子和偏二甲肼均存在分子間氫鍵,但N2H4分子間氫鍵數(shù)目多于(CH3)2NNH2,所以N2H4的熔沸點高于(CH3)2NNH2。
(3)由N4H62+的結(jié)構(gòu)可知,每個N原子形成3個σ鍵,且4個N原子失去了2個電子,最后N原子剩余價電子數(shù)為5×4-2-3×4=6個,即參與形成大π鍵電子數(shù)為6,原子數(shù)為4,可表示為Π46。
(4)[Cu(X)2]2+中C、N原子共5個且價層電子對數(shù)均為4,即VSEPR模型為四面體,1 mol [Cu(X)2]2+中,VSEPR模型為四面體的非金屬原子有2×5 mol =10 mol。
(5)由晶胞結(jié)構(gòu)圖,利用均攤法計算可得Fe原子個數(shù)為2,Y原子個數(shù)為8×18+4×14=2個,O原子個數(shù)為8×14+4=6個,故鐵酸釔的化學(xué)式為YFeO3,根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖與1、2號原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)可知,3號Fe原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(12,12+m,34)。由公式V=mρ可得晶胞體積為2MNA?ρ×1030pm3。

17.(1)鐵粉、稀硫酸(2分)
(2) 6NaCN+FeSO4+CaCl2===Na4[Fe(CN)6]+CaSO4↓+2NaCl(2分)
(3) b(1分)
(4) 4K++[Fe(CN)6]4-+3H2O=== K4[Fe(CN)6]·3H2O↓(2分)
(5)用玻璃棒引流向漏斗中加入乙醇至沒過沉淀,待乙醇自然流下,重復(fù)操作2~3次(2分)
(6)①95.0%(2分) ②CD(2分)

18.(1)三頸燒瓶(1分) 吸收揮發(fā)出來的HC1,防止污染空氣(2分)
(2) Cu+H2O2+2H+Cu2++2H2O(2分)
H2O2受熱或在Cu2+的催化作用下會分解導(dǎo)致?lián)p耗(2分)
(3)降溫至26~42℃結(jié)晶(1分)
抑制Cu2+水解、增大Cl-濃度,有利于CuCl2·2H2O結(jié)晶(2分)
(4)①溶液藍(lán)色褪去(1分) ②64%(2分)
(5)向其中加入少量NaCl固體,振蕩,溶液由藍(lán)色變?yōu)辄S綠色(2分)

19.(1)745(2分)
(2)①

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