課標(biāo)要求1.結(jié)合真實情境中的應(yīng)用實例或通過實驗探究,了解硫及其重要化合物的主要性質(zhì)。2.認識硫及其重要化合物在生產(chǎn)中的應(yīng)用和對生態(tài)環(huán)境的影響。3.認識硫及其化合物的多樣性。4.認識硫及其化合物的轉(zhuǎn)化在促進社會文明進步、自然資源綜合利用和環(huán)境保護中的重要價值。必做實驗:不同價態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化
高考怎么考 氧、硫及其化合物的性質(zhì)是高中化學(xué)的核心內(nèi)容之一,也是高考考查的熱點之一。基于硫元素的轉(zhuǎn)化考查氧化還原反應(yīng)是?？碱}型,其不常見化合物多在工藝流程題、實驗探究題中進行考查,也常結(jié)合工藝流程考查H2O2的性質(zhì)。從注重考查課本基礎(chǔ)知識逐漸向運用知識解決實際問題的方向轉(zhuǎn)變,符合高考命題注重應(yīng)用性的趨勢?！　☆A(yù)計2022年高考會結(jié)合生產(chǎn)、生活實際,以與硫、硒相關(guān)的新材料為信息,綜合考查物質(zhì)制備、性質(zhì)探究等,也可能會結(jié)合環(huán)境保護等來命題,以凸顯對科學(xué)態(tài)度與社會責(zé)任化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)的考查。
考點1 硫及其氧化物　硫的氫化物考點幫·必備知識通關(guān)考法幫·解題能力提升考法1 SO2的性質(zhì)及實驗探究考點2 硫酸　硫酸鹽考點幫·必備知識通關(guān)考法幫·解題能力提升考法2 濃硫酸的性質(zhì)考法3 硫及其化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系
考點3 臭氧和過氧化氫　環(huán)境保護考點幫·必備知識通關(guān)考法幫·解題能力提升考法4 臭氧和過氧化氫　環(huán)境保護高分幫 “雙一流”名校沖刺析素材·情境應(yīng)用素材13 硫代硫酸鈉及其他硫的含氧酸鹽的性質(zhì)和用途素材14 Se、SeO2、H2SeO3的性質(zhì)素材15 高頻出鏡物質(zhì)——SOCl2和S2Cl2
考點 1 硫及其氧化物　硫的氫化物
考點幫?必備知識通關(guān)
1.硫單質(zhì)的物理、化學(xué)性質(zhì)(1)物理性質(zhì)黃色固體,不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2。(2)化學(xué)性質(zhì)
高考鏈接[上海高考改編](1)寫出從石油化工廢氣(含有H2S)中回收單質(zhì)硫的兩種方法(除空氣外,不使用其他原料),以化學(xué)方程式表示　　　　　　　　、 　　　　　　　　 。?(2)將黑色的Fe2S3固體加入足量鹽酸中,溶液中有淡黃色固體生成,產(chǎn)物還有　　　、　　　　　。過濾,微熱濾液,然后加入過量氫氧化鈉溶液,可觀察到的現(xiàn)象是　　　　　　　　　　　　　　。?
答案：(1)2H2S+3O2 2SO2+2H2O,2H2S+SO2 3S↓+2H2O　H2S S↓+H2或2H2S+O2 2S↓+2H2O　(2)FeCl2　H2S　先有白色沉淀生成,然后沉淀轉(zhuǎn)化為灰綠色,最終轉(zhuǎn)化為紅褐色
3.二氧化硫(SO2) [重點](1)SO2的性質(zhì)
深度學(xué)習(xí)· 概括關(guān)聯(lián)1.SO2使品紅溶液褪色表現(xiàn)的是漂白性,加熱后溶液顏色復(fù)原;SO2使酸性高錳酸鉀溶液、溴水、氯水、碘水褪色表現(xiàn)的是還原性,加熱后溶液顏色不復(fù)原。2.SO2不能漂白酸堿指示劑,能使紫色石蕊溶液變紅。3.當(dāng)SO2與Cl2以物質(zhì)的量之比為1∶1混合時,失去漂白作用:SO2+Cl2+2H2O H2SO4+2HCl。
(2)SO2的制備①工業(yè)制法工業(yè)上用燃燒硫黃或者煅燒黃鐵礦的方法制備SO2,方程式為S+O2 SO2,4FeS2+11O2 2Fe2O3+8SO2。②實驗室制法Na2SO3+H2SO4 Na2SO4+SO2↑+ H2O(可不加熱)Cu+2H2SO4(濃) CuSO4+ SO2↑+2H2O
4.三氧化硫(SO3)(1)物理性質(zhì):常溫常壓下為無色、易揮發(fā)的液體,熔點為16.8 ℃,沸點為44.8 ℃。(2)化學(xué)性質(zhì):具有酸性氧化物的通性。SO3+H2O H2SO4(該反應(yīng)放出大量的熱);使紫色石蕊溶液變紅;SO3+2NaOH Na2SO4+H2O;SO3+CaO CaSO4。高考鏈接[2018浙江下半年選考,13B改編]寫出少量三氧化硫與氨水反應(yīng)的離子方程式:　　　　　　　　　。答案：
考法幫?解題能力提升
考法1 SO2的性質(zhì)及實驗探究
1.SO2與常見物質(zhì)的反應(yīng)
2.SO2與CO2的相關(guān)比較
3.SO2性質(zhì)探究的典型裝置
命題角度1　SO2的性質(zhì)
示例1 [2017北京,10,6分]根據(jù)SO2通入不同溶液中的實驗現(xiàn)象,所得結(jié)論不正確的是
解析：產(chǎn)生的白色沉淀為BaSO4,SO2中硫元素的化合價從+4升高到+6,被Fe3+氧化,體現(xiàn)了SO2的還原性,A項正確。黃色沉淀為硫單質(zhì),SO2中硫元素的化合價從+4降低為0,被H2S還原,體現(xiàn)了SO2的氧化性,B項正確。紫色溶液褪色,是因為酸性KMnO4溶液具有強氧化性,能將SO2氧化,自身被還原為無色的Mn2+,體現(xiàn)了SO2的還原性而不是漂白性,C項錯誤。膠狀沉淀為硅酸,發(fā)生的反應(yīng)為SO2+H2O+SiO32- H2SiO3↓+SO32- ,原理為強酸制弱酸,因此H2SO3的酸性強于H2SiO3的,D項正確。答案：C
考點掃描1.[2020全國卷Ⅰ,9A改編]用酸性高錳酸鉀溶液可除去SO2中的H2S雜質(zhì)(　　)2.[2019全國卷Ⅲ,12D改編]向飽和亞硫酸鈉溶液中滴加濃硫酸可制備少量二氧化硫氣體(　　)3.[2017全國卷Ⅰ,28(1)改編]氫硫酸的還原性強于亞硫酸不能作為比較氫硫酸與亞硫酸酸性強弱的依據(jù)(　　)4.[2017全國卷Ⅲ,7C]燃煤中加入CaO可以減少酸雨的形成及溫室氣體的排放(　　)
5.[2017全國卷Ⅲ,26(3)改編]為探究硫酸亞鐵的分解產(chǎn)物,將硫酸亞鐵在N2氛圍中用酒精噴燈加熱,實驗后反應(yīng)管中殘留固體為紅色粉末,將產(chǎn)生的氣體依次通入　　　　　　　　、　　　　　　　　,均有氣泡冒出,并可觀察到的現(xiàn)象分別為　　　　　　　、　　　　　　　。?答案：1.?　2.√　3.√　4.?　5.BaCl2溶液　品紅溶液　生成白色沉淀　褪色(點撥:紅色粉末為Fe2O3,Fe化合價升高,則必有元素化合價降低,應(yīng)為S,因此應(yīng)有SO2生成,2FeSO4 Fe2O3+SO2↑+SO3↑)
命題角度2　SO2的性質(zhì)實驗探究
示例2 已知:2H2SO4(濃)+C CO2↑+2SO2↑+2H2O,如圖所示虛線框中的裝置可用來檢驗濃硫酸與木炭粉在加熱條件下反應(yīng)產(chǎn)生的所有氣體產(chǎn)物。
回答下列問題:(1)如果將裝置①②③的連接順序變?yōu)棰冖佗?則可以檢出的物質(zhì)是　　　　　　;不能檢出的物質(zhì)是　　　　　　。?(2)如果將裝置①②③的連接順序變?yōu)棰佗邰?則可以檢出的物質(zhì)是　　　　;不能檢出的物質(zhì)是　　　　。?(3)如果將裝置①②③的連接順序變?yōu)棰冖邰?則可以檢出的物質(zhì)是　　　　;不能檢出的物質(zhì)是　　　　。?
解析：裝置①的作用為檢驗產(chǎn)物H2O,只能放在裝置②③之前,因為若放在裝置②③之后或裝置②③之間,則氣流通過裝置②或③后,會帶出水蒸氣,則無法驗證使無水CuSO4變藍的水蒸氣是不是反應(yīng)的生成物。裝置③和裝置②的位置也不得變更,因為SO2、CO2均能使澄清石灰水變渾濁。故用澄清石灰水來驗證CO2前一定要排除SO2的干擾。答案：(1)SO2、CO2　H2O　(2)H2O、SO2　CO2　(3)SO2、CO2　H2O
核心素養(yǎng)對接核心素養(yǎng)之“證據(jù)推理與模型認知”——檢驗SO2和CO2混合氣體中存在CO2的流程模型
注意：有時為簡化裝置,可將除去SO2和檢驗SO2是否除盡合并為一個裝置,用較濃的酸性KMnO4溶液,現(xiàn)象是酸性KMnO4溶液顏色變淺。
考點 2 硫酸　硫酸鹽
1.硫酸的性質(zhì) [重點](1)濃硫酸的性質(zhì)
注意：在加熱的條件下,濃硫酸能與除Au、Pt之外的所有金屬發(fā)生反應(yīng),但不放出H2,濃硫酸的還原產(chǎn)物一般是SO2。
(2)稀硫酸的性質(zhì)稀硫酸具有酸的通性。2.重要的含硫化合物或硫酸鹽
考法2 濃硫酸的性質(zhì)
對于濃硫酸,考查的重點是酸性和氧化性,其次是吸水性。命題角度1　濃硫酸的性質(zhì)示例3 用如圖所示裝置進行下列實驗:將①中溶液滴入②中,預(yù)測的現(xiàn)象與結(jié)論相符的
解析:將濃硫酸滴入濃鹽酸中,濃硫酸溶解,放出大量的熱,促進了氯化氫的逸出,A項錯誤。濃硫酸與銅反應(yīng)需在加熱條件下進行,B項錯誤。濃硫酸使膽礬失去結(jié)晶水,體現(xiàn)的是濃硫酸的吸水性,該變化為化學(xué)變化,C項錯誤。濃硫酸具有脫水性,可使蔗糖炭化,并放出大量的熱,進而與生成的碳單質(zhì)反應(yīng)生成SO2,D項正確。 答案：D
考點掃描1.[2020山東,1B改編]濃硫酸可用于干燥二氧化硫(　　)2.[2018全國卷Ⅰ,12 改編]CaF2(或KF)可與濃硫酸反應(yīng),其生成物可腐蝕玻璃(　　)3.[2017海南,6B改編]硫化亞鐵與濃硫酸混合加熱的離子方程式為2H++FeS H2S↑+Fe2+(　　)4.[2017海南,7B]碘化鉀與濃硫酸反應(yīng)可制備碘化氫(　　)5.[2016全國卷Ⅲ ,9A改編]配制稀硫酸時,可先將濃硫酸加入燒杯中,后倒入蒸餾水(　　)答案：1.√　2.√　3.?　4.?　5.?
命題角度2　SO32-和SO42-的檢驗示例4 [高考組合]下列說法正確的是A.[2015浙江,8C]在未知液中滴加BaCl2溶液出現(xiàn)白色沉淀,加稀硝酸,沉淀不溶解,說明該未知液中存在SO42-或SO32-B.[安徽高考]由礦鹽生產(chǎn)食鹽,除去SO42-最合適的試劑是 Ba(NO3)2C.[廣東高考改編]用BaCl2溶液和稀鹽酸鑒別SO42-與SO32-D.[山東高考]向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出現(xiàn)白色沉淀,說明該溶液中一定有SO42-
解析：由于加入了Cl-,如果原溶液中無SO42-、SO32-,但存在Ag+,也能生成不溶于稀硝酸的白色沉淀,A項錯誤。由礦鹽生產(chǎn)食鹽,除去SO42-最合適的試劑為BaCl2,若用Ba(NO3)2會引入雜質(zhì)NO3-,B項錯誤。加入鹽酸酸化的BaCl2溶液,產(chǎn)生氣泡的是SO32-,產(chǎn)生白色沉淀的是SO42-,C項正確。當(dāng)溶液中含有SO32-時,加入酸化的Ba(NO3)2溶液也會出現(xiàn)白色沉淀,D項錯誤。答案：C
注意:檢驗SO42-時,用鹽酸酸化(不能用硝酸、硫酸酸化),防止Ag+、 CO32-、SO32-干擾。所用的鋇鹽,一般用BaCl2,不用Ba(NO3)2,以免酸性條件下,溶液中的SO32-、HSO3-、SO2等被NO3-氧化為SO42-。
考法3 硫及其化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系
1.不同價態(tài)硫元素之間的相互轉(zhuǎn)化
注意:1.含硫元素高價態(tài)的物質(zhì)與含硫元素低價態(tài)的物質(zhì)反應(yīng)時,一般生成中間價態(tài)。如2S2-+SO32-+6H+ 3S↓+3H2O。2.相鄰價態(tài)的含硫物質(zhì)之間一般不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。
2.同種價態(tài)硫元素之間的轉(zhuǎn)化
注意:1.相同價態(tài)含硫物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化是通過與酸或堿反應(yīng)實現(xiàn)的。2.可從物質(zhì)類別的角度認識相同價態(tài)含硫物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化。如SO2、Na2SO3、NaHSO3之間的轉(zhuǎn)化代表著酸性氧化物、正鹽、酸式鹽之間的轉(zhuǎn)化,H2S、Na2S、NaHS之間的轉(zhuǎn)化代表著二元弱酸、正鹽、酸式鹽之間的轉(zhuǎn)化,可類比于CO2、Na2CO3、NaHCO3之間的轉(zhuǎn)化。
3.含硫物質(zhì)的連續(xù)反應(yīng)
命題角度　以工藝流程為載體考查硫及其化合物之間的轉(zhuǎn)化
示例5 [2017浙江下半年選考,27,6分]已知固體Na2SO3受熱易分解。實驗流程和結(jié)果如下:
氣體Y是一種純凈物,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為1.518 g·L-1。請回答:(1)氣體Y分子的電子式　　　　　　　　　　,白色沉淀的化學(xué)式　　　　　　 。?(2)該流程中Na2SO3受熱分解的化學(xué)方程式　　　　　。(3)另取固體X試樣和Na2SO3混合,加水溶解后與稀鹽酸反應(yīng),有淡黃色沉淀產(chǎn)生。寫出產(chǎn)生淡黃色沉淀的離子方程式　　　　　　　　　　(不考慮空氣的影響)。?
解析：(1)標(biāo)準(zhǔn)狀況下密度為1.518 g·L-1的氣體Y的摩爾質(zhì)量M=22.4 L·ml-1×1.518 g·L-1≈34 g·ml-1,結(jié)合流程圖知氣體Y為H2S,其電子式為 ,則固體X中含有Na2S,由此可知隔絕空氣加熱Na2SO3發(fā)生氧化還原反應(yīng),Na2S為還原產(chǎn)物,則氧化產(chǎn)物為Na2SO4,結(jié)合流程圖知白色沉淀的化學(xué)式為BaSO4。(2)Na2SO3受熱分解的化學(xué)方程式為4Na2SO3 Na2S+3Na2SO4。(3)淡黃色沉淀為S,酸性條件下Na2S與Na2SO3發(fā)生歸中反應(yīng)生成S:2S2-+SO32-+6H+ 3S↓+3H2O。
考法4 臭氧和過氧化氫　環(huán)境保護
命題角度1　過氧化氫的性質(zhì)示例6 [2021湖南常德二中模擬]向CuSO4溶液中加入H2O2溶液,很快有大量氣體逸出,同時放熱,一段時間后,藍色溶液變?yōu)榧t色渾濁(Cu2O),繼續(xù)加入H2O2溶液,紅色渾濁又變?yōu)樗{色溶液,這個反應(yīng)可以反復(fù)多次。下列關(guān)于上述過程的說法不正確的是A.Cu2+是H2O2分解反應(yīng)的催化劑B.H2O2既表現(xiàn)出氧化性又表現(xiàn)出還原性C.Cu2+將H2O2還原為O2D.發(fā)生了反應(yīng)Cu2O+H2O2+4H+ 2Cu2++3H2O
解析：向CuSO4溶液中加入H2O2溶液,Cu2+轉(zhuǎn)變?yōu)镃u2O,Cu化合價降低,被還原,則H2O2作還原劑,被Cu2+氧化生成O2和H+。繼續(xù)加入H2O2溶液,Cu2O又轉(zhuǎn)變?yōu)镃u2+,Cu化合價升高,被氧化,則H2O2作氧化劑,被Cu2O還原生成H2O,反應(yīng)為Cu2O+H2O2+4H+ 2Cu2++3H2O。整個過程中Cu2+先參加反應(yīng),后又重新生成,實際為H2O2的分解反應(yīng),故Cu2+是H2O2分解反應(yīng)的催化劑,A、B、D項正確,C項錯誤。 答案：C
考點掃描1.[2019全國卷Ⅲ,12B改編]在過氧化氫溶液中加入少量MnO2可加快氧氣的生成速率(　　)2.[2018全國卷Ⅱ,13D改編]向2支盛有5 mL不同濃度NaHSO3溶液的試管中同時加入2 mL 5% H2O2溶液,觀察實驗現(xiàn)象,可探究濃度對反應(yīng)速率的影響(　　)3.[2016全國卷Ⅱ,28(5)]丁組同學(xué)向盛有H2O2溶液的試管中加入幾滴酸化的FeCl2溶液,溶液變成棕黃色,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 ；　　　　
一段時間后,溶液中有氣泡出現(xiàn),并放熱,隨后有紅褐色沉淀生成。產(chǎn)生氣泡的原因是　　　　　　　;生成沉淀的原因是　　　　　　　。?4.[2016全國卷Ⅱ,36(5)節(jié)選]雙氧水濃度可在酸性條件下用KMnO4溶液測定,該反應(yīng)的離子方程式為　　　　　　　。?5.[2016全國卷Ⅲ,36(3)改編]利用廢鐵屑制備聚合硫酸鐵的過程中,需要向反應(yīng)釜中加入氧化劑氧化Fe2+,下列氧化劑中最合適的是 (填標(biāo)號)。? a.KMnO4　　　b.Cl2　　　c.H2O2　　　d.HNO3
答案：1.√　2.?(點撥:NaHSO3+H2O2 NaHSO4+H2O,反應(yīng)無明顯現(xiàn)象,無法判斷)　3.H2O2+2Fe2++2H+ 2Fe3++2H2O　Fe3+催化H2O2分解產(chǎn)生O2　H2O2分解反應(yīng)放熱,促進Fe3+的水解平衡正向移動　4.6H++5H2O2+2MnO42- 2Mn2++5O2↑+8H2O　5.c(點撥:H2O2不引入其他雜質(zhì),無污染 )
命題角度2　SO2的污染和防治示例7 [2020陜西西安中學(xué)模擬]SO2屬于大氣污染物,可用H2與SO2高溫反應(yīng)消除SO2的污染,其反應(yīng)原理可分為兩步,過程如圖所示。
下列說法正確的是A.SO2排放到空氣中會形成pH≈5.6的酸雨B.可用CuSO4溶液檢驗是否有氣體X生成C.在100~200 ℃時發(fā)生的是置換反應(yīng)D.工業(yè)上可用濃硝酸處理尾氣中的SO2
解析 :因為酸雨的pH

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