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天津市河西區(qū)2022屆高三二模
化學(xué)試題
一、單選題
1．下列物質(zhì)變化過程中，涉及氧化還原反應(yīng)的是（　?。?br /> A．粗鹽提純 B．海水提溴 C．油脂皂化 D．石油分餾
2．維生素B5的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列有關(guān)它的說法錯(cuò)誤的是（　?。?br />
A．分子中含有2個(gè)手性碳
B．一定條件下能發(fā)生縮聚反應(yīng)
C．能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)
D．分子中含有酰胺基、羧基和羥基三種官能團(tuán)
3．在配制0.1000mol?L-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液并用其滴定未知濃度鹽酸的實(shí)驗(yàn)過程中，不需要用到的儀器是（　　）
A． B． C． D．
4．下列有關(guān)Na、Mg、Al的敘述正確的是（　　）
A．元素均位于周期表s區(qū) B．均可用電解法冶煉制得單質(zhì)
C．原子均有一個(gè)未成對(duì)電子 D．還原性由弱到強(qiáng)：Nac(B-)，C符合題意；
D．體積為10mL、濃度為0.1mol/L的HB溶液在反應(yīng)前后B元素的物質(zhì)的量不變，依據(jù)物料守恒有：n(B-)+n(HB)=0.1mol/L×0.01L=0.001mol，D不符合題意；
故答案為：C。

【分析】A.b點(diǎn)酸堿恰好完全反應(yīng)生成NaA；
B.a點(diǎn)-lgc(H+)水=7，b點(diǎn)-lgc(H+)水=7；
C.b點(diǎn)-lgc(H+)水=7，d點(diǎn)-lgc(H+)水H2SiO3>HCO3->HSiO3-，則Na2SiO3溶液與過量CO2反應(yīng)生成硅酸和碳酸氫鈉，反應(yīng)離子方程式為：SiO32-+2CO2+2H2O=H2SiO3(硅膠)+2HCO3-；
②原硅酸()脫去一分子水得到的產(chǎn)物是H2SiO3，脫去兩分子水得到的產(chǎn)物是SiO2。

【分析】（1）已知硅是14號(hào)元素，根據(jù)構(gòu)造原理書寫電子排布式；同一主族，從上到下，原子半徑逐漸增大；
（2）①同一周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)增大而增大，但第IIA族、第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素，同主族從上到下第一電離能減??；分別寫出熱化學(xué)方程式，根據(jù)蓋斯定律書寫石英砂和焦炭制取粗硅，同時(shí)生成CO的熱化學(xué)方程式；
②將步驟Ⅱ產(chǎn)物降至室溫，各物質(zhì)都為液態(tài)，提純SiHCl3需要將混合溶液分離；
（3）①丁達(dá)爾效應(yīng)是膠體特有的性質(zhì)；
②原硅酸可以分子內(nèi)脫水也可分子間脫水。
14．【答案】（1）酮羰基、醚鍵
（2）C10H10O3；
（3）取代反應(yīng)
（4）+3NaOH→ΔH2O+HCOONa+NaCl+H2O
（5）8；、、、
（6）→H2，Δ催化劑→Δ濃硫酸
【解析】【解答】B與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C分子中硝基被還原為氨基，則由D的結(jié)構(gòu)可推出C為，C中硝基被還原為氨基，D中氨基發(fā)生取代反應(yīng)得到酚羥基，E中酚羥基發(fā)生取代反應(yīng)得到F為，F(xiàn)中羧基中羥基被-Cl取代，最后甲基取代氯原子得到M；
(1)M分子所含官能團(tuán)名稱為酮羰基、醚鍵；
(2)B的分子中含有10個(gè)碳原子、10個(gè)氫原子和3個(gè)氧原子，分子式為C10H10O3；由分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為；
(3)F為，E中酚羥基發(fā)生取代反應(yīng)得到F，E→F反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；
(4)含酯基和碳氯鍵都能與NaOH水溶液發(fā)生水解反應(yīng)，酯水解得到的羥基連接在苯環(huán)上具有弱酸性，又繼續(xù)消耗NaOH，則X與NaOH水溶液加熱條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式：+3NaOH→ΔH2O+HCOONa+NaCl+H2O；
(5)?。江h(huán)上有4個(gè)取代基，其中3個(gè)是羥基，取代基上還有一個(gè)不飽和度，ⅱ．苯環(huán)上僅有1種環(huán)境的氫，具有高度對(duì)稱結(jié)構(gòu)，ⅲ．不含碳碳雙鍵，應(yīng)為單碳環(huán)，滿足條件的同分異構(gòu)體有：、、、、、、、共8種；其中核磁共振氫譜有6組峰的結(jié)構(gòu)簡式： 、、、；
(6)苯與發(fā)生流程中A→B的反應(yīng)得到，羰基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到，在濃硫酸作用下生成，合成路線為：→H2，Δ催化劑→Δ濃硫酸；

【分析】（1）M中含羰基和醚鍵；
（2）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式確定其分子式；B發(fā)生硝化反應(yīng)生成C；
（3）E發(fā)生取代反應(yīng)生成F；
（4）X在NaOH溶液中發(fā)生水解，-X被-OH取代；
（5）根據(jù)要求確定同分異構(gòu)體；
（6）苯與發(fā)生開環(huán)反應(yīng)生成，和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生酯化反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。
15．【答案】（1）打開止水夾、擠壓膠頭滴管至水進(jìn)入燒瓶
（2）圖4；和水蒸汽反應(yīng)生成氧氣
（3）3NO2+H2O=NO+2HNO3 2NO+O2 =2NO2或4NO+3O2+2H2O=4HNO3或4NO2 +O2+2H2O=4HNO3(合理即可)；過量的氨中和了生成的硝酸生成了硝酸銨（合理即可）；；4HNO3光__ 4NO2 ↑+O2 ↑+2H2O；3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O；濃硝酸的氧化性較稀硝酸強(qiáng)（合理即可）；適量的水（合理即可）；[Cu(H2O)4]2-+4Cl-?[CuCl4]2-+4H2O ，ΔH>0 ，該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，溫度升高時(shí)平衡正向移動(dòng)
【解析】【解答】實(shí)驗(yàn)室可用氯化銨與堿石灰加熱制備氨氣，也可用濃氨水滴入固體NaOH中制氨氣，氨氣具有還原性，能與氧氣在催化劑作用下氧化生成NO，進(jìn)一步氧化生成硝酸，濃硝酸氧化性強(qiáng)于稀硝酸，與銅反應(yīng)是更劇烈，[Cu(H2O)4]2-+4Cl-?[CuCl4]2-+4H2O ，ΔH>0 ，該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，溫度升高時(shí)平衡正向移動(dòng)。
(1)氨氣的噴泉實(shí)驗(yàn)：干燥的圓底燒瓶里充滿NH3，欲觀察到燒瓶中產(chǎn)生噴泉，需進(jìn)行的操作是打開止水夾、擠壓膠頭滴管至水進(jìn)入燒瓶。故答案為：打開止水夾、擠壓膠頭滴管至水進(jìn)入燒瓶；
(2)①用濃氨水滴入NaOH固體制氨氣不需加熱，操作簡單，裝置a的最佳選擇為圖4。故答案為：圖4；
②裝置b中Na2O2的作用是和水蒸汽反應(yīng)生成氧氣，提供氨催化氧化的原料。故答案為：和水蒸汽反應(yīng)生成氧氣；
(3)硝酸的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)：
①常溫下，同學(xué)甲在上圖實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，用pH計(jì)測裝置e中溶液的pH=1.00，說明e中產(chǎn)生了硝酸。
?。@說明e中發(fā)生的反應(yīng)是氮的氧化物與水、氧氣反應(yīng)生成硝酸，可能為(寫化學(xué)方程式)3NO2+H2O=NO+2HNO3 2NO+O2 =2NO2或4NO+3O2+2H2O=4HNO3或4NO2 +O2+2H2O=4HNO3(合理即可)。故答案為：3NO2+H2O=NO+2HNO3 2NO+O2 =2NO2或4NO+3O2+2H2O=4HNO3或4NO2 +O2+2H2O=4HNO3(合理即可)；
ⅱ．同學(xué)乙做同樣實(shí)驗(yàn)，測得e中溶液的pH=6.00，可能原因是過量的氨中和了生成的硝酸生成了硝酸銨（合理即可）。故答案為：過量的氨中和了生成的硝酸生成了硝酸銨（合理即可）；
②?。捎脡A吸收氮的氧化物，在有氧氣的條件下，最后轉(zhuǎn)化為硝酸鹽或亞硝酸鹽，在h方框中補(bǔ)全該實(shí)驗(yàn)所需裝置圖并標(biāo)注所需試劑。故答案為： ；
ⅱ．硝酸一般盛放在棕色試劑瓶中，防止其見光分解，用化學(xué)方程式說明其原因：4HNO3光__ 4NO2 ↑+O2 ↑+2H2O。故答案為：4HNO3光__ 4NO2 ↑+O2 ↑+2H2O；
ⅲ．g中為稀硝酸時(shí)，反應(yīng)開始后，g中溶液顏色變藍(lán)，銅與稀硝酸反應(yīng)生成硝酸銅和NO，g中反應(yīng)的離子方程式：3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O 。故答案為：3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O ；
ⅳ．g中為濃硝酸時(shí)，g中溶液顏色變綠。反應(yīng)較ⅱ中劇烈許多的原因是濃硝酸的氧化性較稀硝酸強(qiáng)（合理即可）。故答案為：濃硝酸的氧化性較稀硝酸強(qiáng)（合理即可）；
ⅴ．對(duì)比ⅲ與ⅳ反應(yīng)后g中溶液顏色，推測其原因是ⅳ反應(yīng)后g溶液中溶有NO2且達(dá)飽和。為證明該推測正確，向ⅳ反應(yīng)后g溶液中加入適量的水（合理即可），3NO2+H2O=NO+2HNO3，會(huì)觀察到溶液顏色由綠色變?yōu)樗{(lán)色。故答案為：適量的水（合理即可）；
ⅵ．已知[Cu(H2O)4]2-(aq)呈藍(lán)色、[CuCl4]2-(aq)呈黃色。?、≈猩倭克{(lán)色溶液于試管中，向其中滴加飽和NaCl溶液，觀察到溶液顏色由藍(lán)變?yōu)樗{(lán)綠色，部分[Cu(H2O)4]2-轉(zhuǎn)化為[CuCl4]2-，再加熱該混合溶液，溶液顏色逐漸變?yōu)辄S綠色，[CuCl4]2-濃度增大。結(jié)合離子反應(yīng)方程式解釋其原因：[Cu(H2O)4]2-+4Cl-?[CuCl4]2-+4H2O ，ΔH>0 ，該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，溫度升高時(shí)平衡正向移動(dòng)，故答案為：[Cu(H2O)4]2-+4Cl-?[CuCl4]2-+4H2O ，ΔH>0 ，該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，溫度升高時(shí)平衡正向移動(dòng)。

【分析】（1）燒瓶和外界形成壓強(qiáng)差即可引發(fā)噴泉；
（2）①圖4操作簡單且節(jié)約能源；
②利用過氧化鈉與水反應(yīng)生成氧氣；
（3）根據(jù)硝酸的性質(zhì)解答。
16．【答案】（1）Zn - Cu粉在廢水中形成原電池，加快反應(yīng)速率
（2）將Cr (VI)還原為Cr (II)；Cr(OH)3 + OH- = [Cr(OH)4]-；6
（3）c(OH-)c(HCrO4-)；c(OH-)增大，交換反應(yīng)平衡逆向移動(dòng)
（4）Cr2O72-；6
【解析】【解答】(1)圖1中b方法選用的金屬粉處理效果更快的原因是Zn - Cu粉在廢水中形成原電池，加快反應(yīng)速率；
(2)①實(shí)驗(yàn)中NaHSO3的作用是將Cr (VI)還原為Cr (II)；
②由圖2可知，當(dāng)pH>12時(shí)，去除率下降的原因可用離子方程式表示為Cr(OH)3 + OH- = [Cr(OH)4]-；
③Cr3+沉淀完全生成Cr(OH))3，將Cr3沉淀完全的離子濃度代入Cr(OH)3的溶度積常數(shù)可得：
c(OH-)≥36.3×10-316.3×10-7mol/L=1×10-8mol/L，則c(H+)≤10-6mol/L，則調(diào)控溶液的pH最小值為6；
(3)①該交換反應(yīng)為：2ROH (s) + HCrO4- (aq) = R2CrO4 (s)+ OH- (aq) + H2O(l)；
②當(dāng)pH>4時(shí)，Cr (VI)去除率下降的原因是：c(OH-)增大，交換反應(yīng)平衡逆向移動(dòng)；
(4)①根據(jù)反應(yīng)方程式H2O + Cr2O72-= 2CrO42-+ 2H+可知，酸性條件下由于氫離子的濃度較高，平衡會(huì)逆向移動(dòng)，使得Cr2O72-升高，成為Cr (VI)的主要存在形式；
②已知1摩爾Cr (VI)還原成1摩爾Cr (III)時(shí)會(huì)得到3摩爾電子，而鐵做為電極材料時(shí)生成亞鐵離子，亞鐵離子再還原六價(jià)鉻，所以每沉淀，出2molCr(OH)3，需要6mol亞鐵離子，則陽極要消耗6molFe。

【分析】（1）形成原電池可加快反應(yīng)速率；
（2）①亞硫酸氫鈉具有還原性；
② pH過高，OH-濃度大，Cr(OH)3 能與OH-反應(yīng)生成[Cr(OH)4]-；
③結(jié)合Ksp計(jì)算；
（3）①平衡常數(shù)是指各生成物濃度的化學(xué)計(jì)量數(shù)次冪的乘積與各反應(yīng)物濃度的化學(xué)計(jì)量數(shù)次冪的乘積的比；
②c(OH-)增大該反應(yīng)逆向移動(dòng)；
（4）①酸性條件下， H2O+Cr2O72-(aq)?2CrO42-+2H+逆向移動(dòng)；
②結(jié)合得失電子守恒計(jì)算。

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