重點(diǎn)4  無機(jī)工藝流程分析【命題規(guī)律】本專題考點(diǎn)為高考必考題型。主要考查形式為填空題。其題引一般簡單介紹該工藝生產(chǎn)的原材料和生產(chǎn)的目的、產(chǎn)品(包括副產(chǎn)品)；題干以工業(yè)生產(chǎn)為主要背景，以文字、工藝流程圖、表格相結(jié)合的形式呈現(xiàn)；題設(shè)主要是根據(jù)生產(chǎn)過程中涉及的化學(xué)知識(shí)步步設(shè)問，形成與化工生產(chǎn)緊密聯(lián)系的化工工藝試題，主要涉及原料的選擇、循環(huán)利用、綠色化學(xué)、環(huán)境保護(hù)、分離提純、反應(yīng)原理、實(shí)驗(yàn)操作、產(chǎn)率計(jì)算等。難度較大。對(duì)于學(xué)科素養(yǎng)的考查較為全面，基本囊括5大學(xué)科核心素養(yǎng)。【備考建議】2021年高考備考應(yīng)關(guān)注真實(shí)情境下的流程分析。【限時(shí)檢測】（建議用時(shí)：40分鐘）1．【2020新課標(biāo)Ⅰ】釩具有廣泛用途。黏土釩礦中，釩以+3、+4、+5價(jià)的化合物存在，還包括鉀、鎂的鋁硅酸鹽，以及SiO2、Fe3O4。采用以下工藝流程可由黏土釩礦制備NH4VO3。該工藝條件下，溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示：金屬離子Fe3+Fe2+Al3+Mn2+開始沉淀pH1.97.03.08.1完全沉淀pH3.29.04.710.1回答下列問題：（1）“酸浸氧化”需要加熱，其原因是___________。（2）“酸浸氧化”中，VO+和VO2+被氧化成，同時(shí)還有___________離子被氧化。寫出VO+轉(zhuǎn)化為反應(yīng)的離子方程式___________。（3）“中和沉淀”中，釩水解并沉淀為，隨濾液②可除去金屬離子K+、Mg2+、Na+、___________，以及部分的___________。（4）“沉淀轉(zhuǎn)溶”中，轉(zhuǎn)化為釩酸鹽溶解。濾渣③的主要成分是___________。（5）“調(diào)pH”中有沉淀生產(chǎn)，生成沉淀反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________。（6）“沉釩”中析出NH4VO3晶體時(shí)，需要加入過量NH4Cl，其原因是___________。【答案】（1）加快酸浸和氧化反應(yīng)速率（促進(jìn)氧化完全）（2）Fe2+   VO++MnO2 +2H+ =+Mn2++H2O（3）Mn2+  Al3+和Fe3+（4）Fe(OH)3（5）NaAl(OH)4+ HCl= Al(OH)3↓+NaCl+H2O（6）利用同離子效應(yīng)，促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全【解析】【分析】黏土釩礦中，釩以+3、+4、+5價(jià)的化合物存在，還包括鉀、鎂的鋁硅酸鹽，以及SiO2、Fe3O4，用30%H2SO4和MnO2“酸浸氧化”時(shí)VO+和VO2+被氧化成，Fe3O4與硫酸反應(yīng)生成的Fe2+被氧化成Fe3+，SiO2此過程中不反應(yīng)，濾液①中含有、K+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Mn2+、；濾液①中加入NaOH調(diào)節(jié)pH=3.0~3.1，釩水解并沉淀為V2O5·xH2O，根據(jù)表中提供的溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH，此過程中Fe3+部分轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀，部分Al3+轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀，濾液②中含有K+、Na+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Mn2+、，濾餅②中含V2O5·xH2O、Fe(OH)3、Al(OH)3，濾餅②中加入NaOH使pH>13，V2O5·xH2O轉(zhuǎn)化為釩酸鹽溶解，Al(OH)3轉(zhuǎn)化為NaAlO2，則濾渣③的主要成分為Fe(OH)3；濾液③中含釩酸鹽、偏鋁酸鈉，加入HCl調(diào)pH=8.5，NaAlO2轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀而除去；最后向?yàn)V液④中加入NH4Cl“沉釩”得到NH4VO3。【詳解】（1）“酸浸氧化”需要加熱，其原因是：升高溫度，加快酸浸和氧化反應(yīng)速率（促進(jìn)氧化完全），故答案為：加快酸浸和氧化反應(yīng)速率（促進(jìn)氧化完全）；（2）“酸浸氧化”中，釩礦粉中的Fe3O4與硫酸反應(yīng)生成FeSO4、Fe2(SO4)3和水，MnO2具有氧化性，Fe2+具有還原性，則VO+和VO2+被氧化成的同時(shí)還有Fe2+被氧化，反應(yīng)的離子方程式為MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O；VO+轉(zhuǎn)化為時(shí)，釩元素的化合價(jià)由+3價(jià)升至+5價(jià)，1molVO+失去2mol電子，MnO2被還原為Mn2+，Mn元素的化合價(jià)由+4價(jià)降至+2價(jià)，1molMnO2得到2mol電子，根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒，VO+轉(zhuǎn)化為反應(yīng)的離子方程式為VO++MnO2+2H+=+Mn2++H2O，故答案為：Fe2+，VO++MnO2+2H+=+Mn2++H2O；（3）根據(jù)分析，“中和沉淀”中，釩水解并沉淀為V2O5·xH2O，隨濾液②可除去金屬離子K+、Mg2+、Na+、Mn2+，以及部分的Fe3+、Al3+，故答案為：Mn2+，Fe3+、Al3+；（4）根據(jù)分析，濾渣③的主要成分是Fe(OH)3，故答案為：Fe(OH)3；（5）“調(diào)pH”中有沉淀生成，是NaAlO2與HCl反應(yīng)生成Al(OH)3沉淀，生成沉淀反應(yīng)的化學(xué)方程式是NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓或Na[Al(OH)4]+HCl= NaCl+Al(OH)3↓+H2O，故答案為：NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓或Na[Al(OH)4]+HCl= NaCl+Al(OH)3↓+H2O。（6）“沉釩”中析出NH4VO3晶體時(shí)，需要加入過量NH4Cl，其原因是：增大NH4+離子濃度，利用同離子效應(yīng)，促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全，故答案為：利用同離子效應(yīng)，促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全。2．【福建省莆田市2021屆高三畢業(yè)班第一次教學(xué)質(zhì)量檢測】是染料工業(yè)中常用的還原劑，難溶于乙醇，受熱易分解。某研究小組對(duì)的性質(zhì)與制備方法進(jìn)行了研究。Ⅰ.鋅粉法制備。(1)的制備過程要在無氧條件下進(jìn)行，其原因是___________；為了增大的吸收效率，可采取的措施有___________(任寫一點(diǎn))。(2)步驟②需要控制溫度在，可能的原因是___________。(3)步驟③中加入一定量固體的目的是___________。Ⅱ.對(duì)性質(zhì)的探究。(4)常溫下，的溶液的約為8，露置在空氣中，溶液的逐漸減小至5，再經(jīng)過一段時(shí)間，溶液的減小至1，則溶液的從8逐漸減小至5的過程中，可能發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________，后來繼續(xù)減小至1的原因是___________。(5) 固體在隔絕空氣的條件下加熱至時(shí)完全分解，生成、、，檢驗(yàn)產(chǎn)物中是否含有的實(shí)驗(yàn)方法是___________。【答案】具有強(qiáng)還原性，容易被氧氣氧化    增大與懸濁液的接觸面積(或通入的導(dǎo)管末端連接一個(gè)多孔球泡或?qū)?/span>緩慢通入懸濁液中等)    溫度過高，容易分解;溫度過低，反應(yīng)速率太慢    增大溶液中，降低的溶解度，便于結(jié)晶析出        逐漸被氧化為，使溶液酸性增強(qiáng)    取少量固體溶于足量稀鹽酸中，靜置后向溶液中滴加氯化鋇溶液，若有白色沉淀，則產(chǎn)物中含有硫酸鈉    【詳解】(1)由于中S的化合價(jià)為+3價(jià)，處于S的中間價(jià)位，所以該物質(zhì)既有氧化性又有還原性，但中的S主要體現(xiàn)還原性，所以的制備過程要在無氧條件下進(jìn)行，其原因?yàn)?/span>具有強(qiáng)還原性，容易被氧氣氧化；增大的吸收效率的措施有：可以增大二氧化硫與懸濁液的接觸面以及減緩二氧化硫的流速等，故答案為：具有強(qiáng)還原性，容易被氧氣氧化；增大與懸濁液的接觸面積(或通入的導(dǎo)管末端連接一個(gè)多孔球泡或?qū)?/span>緩慢通入懸濁液中等)；(2) 不穩(wěn)定受熱易分解，但溫度過低化學(xué)反應(yīng)速率太慢，所以步驟②需要控制溫度在，可能的原因是：溫度過高，容易分解；溫度過低，反應(yīng)速率太慢，故答案為：溫度過高，容易分解；溫度過低，反應(yīng)速率太慢；(3) 屬于鈉鹽，易溶于水，所以步驟③中加入一定量固體的目的是為了增大溶液中鈉離子的濃度，減小的溶解，從而提高的產(chǎn)率，故答案為：增大溶液中，降低的溶解度，便于結(jié)晶析出；(4)由題意可知溶液被空氣中的氧氣氧化為，從而使溶液的pH由8降低至5，溶液會(huì)被空氣中的氧氣繼續(xù)氧化為從而使溶液的pH值將到1，故答案為：；逐漸被氧化為，使溶液酸性增強(qiáng)；(5)能與氯化鋇反應(yīng)產(chǎn)生白色的固體，所以檢驗(yàn)產(chǎn)物中是否含有的實(shí)驗(yàn)方法是：取少量固體溶于足量稀鹽酸中，靜置后向溶液中滴加氯化鋇溶液，若有白色沉淀，則產(chǎn)物中含有硫酸鈉，故答案為：取少量固體溶于足量稀鹽酸中，靜置后向溶液中滴加氯化鋇溶液，若有白色沉淀，則產(chǎn)物中含有硫酸鈉。3．【廣東省肇慶市2021屆高三畢業(yè)班第一次統(tǒng)一檢測】我市某企業(yè)對(duì)高砷高錫鉛陽極泥進(jìn)行脫砷處理，分離出錫鉛廢渣的同時(shí)制備了砷酸鈉晶體（）。其工藝流程如下：已知：i．砷在高砷高錫鉛陽極泥中以單質(zhì)形式存在；ii．砷酸鈉晶體有毒性；iii．“浸出液”呈堿性，其主要成分為和。請(qǐng)回答下列問題：（1）儲(chǔ)存砷酸鈉晶體時(shí)應(yīng)張貼的危險(xiǎn)品標(biāo)志為__________（填選項(xiàng)字母）。A    B    C    D（2）焙燒前需要將陽極泥與碳酸鈉固體充分混合，其目的是_____________。（3）用控制變量法探究焙燒溫度和焙燒時(shí)間對(duì)砷的浸出率影響如圖，則應(yīng)選擇的最佳焙燒溫度和時(shí)間分別為____________________。（4）“焙燒”時(shí)生成的化學(xué)方程式為_____________________。（5）“氧化”過程中若使用作氧化劑，則發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為______________。（6）“一系列操作”具體為________、_______、過濾﹑洗滌、干燥。（7）若的陽極泥（砷百分含量為）經(jīng)過上述工藝流程最后制得晶體，則砷酸鈉晶體的產(chǎn)率為______________%。（用含有、的式子表示，產(chǎn)率）【答案】C    增大反應(yīng)物接觸面積，加快反應(yīng)速率，提高原料利用率    、            蒸發(fā)濃縮    冷卻結(jié)晶        【分析】砷在陽極泥中以單質(zhì)形式存在，“焙燒”時(shí)砷單質(zhì)被氧氣，“浸出液”呈堿性，其主要成分為和，再將被氧化為，氧化后溶液中含，要從溶液中提取晶體，則需結(jié)晶等 “一系列操作”，即可得到砷酸鈉晶體；【詳解】(1)是放射性標(biāo)志，表示腐蝕品，表示有毒物質(zhì)，表示易燃物質(zhì)，砷酸鈉有毒，故選C。(2)焙燒前需要將陽極泥與碳酸鈉固體充分混合，目的就是增大反應(yīng)物接觸面積，加快反應(yīng)速率，提高原料利用率。(3)由圖可知“焙燒”時(shí)應(yīng)選擇的最佳焙燒溫度和時(shí)間分別為、，其中時(shí)間選左右即可。(4)已知砷在高砷高錫鉛陽極泥中以單質(zhì)形式存在，“焙燒”時(shí)砷單質(zhì)被氧化為，氧化劑為氧氣，則化學(xué)方程式為。(5)已知“浸出液”呈堿性，其主要成分為和 ， “氧化”過程中若采用作氧化劑，則被氧化為，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(6)氧化后溶液中含，要從溶液中提取晶體，則需結(jié)晶，故 “一系列操作”具體為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥。(7)陽極泥中砷百分含量為，按砷元素守恒，的陽極泥可制得砷酸鈉晶體的理論產(chǎn)量為kg，故砷酸鈉晶體的產(chǎn)率為。4．【河北省“五個(gè)一名校聯(lián)盟”2021屆高三上學(xué)期第一次診斷考試】氧錳八面體納米棒(OMS-2)是一種新型的環(huán)保催化劑。用軟錳礦和黃鐵礦(主要成分分別為MnO2、FeS2)合成OMS-2的工藝流程如下：金屬離子Fe3＋Fe2＋Mn2＋開始沉淀的pH2.27.58.8完全沉淀的pH3.29.O10.8(1)“調(diào)pH值”步驟中，pH的調(diào)節(jié)范圍是___________。(2)已知Fe3O4可改寫成Fe2O3·FeO的形式，Mn12O19中氧元素化合價(jià)均為-2價(jià)，錳元素有Mn(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)兩種化合價(jià)，則Mn12O19可表示為___________。(3)生產(chǎn)過程中的原料KMnO4、K2S2O8、MnSO4·H2O按物質(zhì)的量比1︰1︰5反應(yīng)，產(chǎn)物中硫元素全部以的形式存在，該反應(yīng)的離子方程式為___________。(4)甲醛(HCHO)在OMS-2催化氧化作用下生成CO2和H2O，現(xiàn)利用OMS-2對(duì)某密閉空間的甲醛進(jìn)行催化氧化實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)開始時(shí)，該空間內(nèi)甲醛含量為1.25 mg·L-1，CO2含量為0.5 0 mg·L-1，一段時(shí)間后測得CO2含量升高至1.30 mg·L-1，該實(shí)驗(yàn)中甲醛的轉(zhuǎn)化率為___________(保留三位有效數(shù)字)。【答案】[3.2，8.8)(或3.2≤pH＜8.8)    5Mn2O3·2MnO2        43.6％    【分析】軟錳礦和黃鐵礦用硫酸酸浸，得到的淡黃色固體為S，在酸浸過程中，FeS2中硫的化合價(jià)升高，所以Mn的化合價(jià)降低，過濾后溶液A中含有Mn2+和Fe2+，向溶液A中加入H2O2，把Fe2+氧化為Fe3+，調(diào)節(jié)溶液的pH，除去Fe3+后的濾液精制得到MnSO4?H2O，加入酸性KMnO4溶液和K2S2O8，生成Mn12O19，最后焙燒Mn12O19得到OMS-2。【詳解】(1)調(diào)pH的目的是除去Fe3+，根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)，使Fe3+沉淀完全，而Mn2+不能沉淀，故pH的范圍是3.2≤pH＜8.8。(2)錳元素有Mn(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)兩種化合價(jià)，把Mn12O19表示為aMn2O3?bMnO2，則有2a+b=12，3a+2b=19，可得a=5，b=2，所以Mn12O19可表示為5Mn2O3?2MnO2。(3)生產(chǎn)過程中的原料KMnO4、K2S2O8、MnSO4?H2O按物質(zhì)的量比1:1:5反應(yīng)，產(chǎn)物中硫元素全部以的形式存在，Mn全部轉(zhuǎn)化為Mn12O19，根據(jù)質(zhì)量守恒和電荷守恒，可寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式為2 +2+10Mn2++11H2O=Mn12O19↓+4 +22H+。(4)CO2含量為0.50 mg·L-1，一段時(shí)間后測得CO2含量升高至1.30 mg·L-1，則生成的CO2為0.80mg·L-1，設(shè)容器體積為1L，根據(jù)甲醛氧化的方程式：HCHO+O2CO2+H2O，可求得轉(zhuǎn)化的甲醛的質(zhì)量為 =mg，則甲醛的轉(zhuǎn)化率為×100%=43.6%。5．【四川省樂山市2021屆高三12月第一次調(diào)研考試】硝酸銅晶體[Cu(NO3)2·6H2O]，是一種重要的化工原料，常用于農(nóng)藥、鍍銅、搪瓷等工業(yè)。以輝銅礦(主要成分為Cu2S，含少量Fe2O3、SiO2等雜質(zhì))為原料制備硝酸銅晶體的某工藝如圖所示：回答下列問題：(1)“浸取”時(shí)，為了提高浸取率可采取的措施有______ (任寫一點(diǎn))，浸取時(shí)在生成S的反應(yīng)中還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為______。(2)薄層層析法是利用溶液各成分對(duì)同一吸附劑吸附能力不同，在溶液流過吸附劑時(shí)，使各成分互相分離的方法。某實(shí)驗(yàn)小組利用薄層層析法監(jiān)控濾液1加入鐵粉過程中溶液的組成，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下，則還需繼續(xù)加入Fe粉的是______ (選填編號(hào))。 (3)濾渣2的主要成分是______，濾渣2與稀硝酸反應(yīng)時(shí)，需向裝置內(nèi)通入適量空氣，這樣做的目的是______。(4)調(diào)節(jié)溶液pH時(shí)選用的物質(zhì)a可以是______，幾種金屬離子沉淀的pH范圍如圖所示，“調(diào)pH”時(shí)應(yīng)將溶液pH調(diào)至______~______。(5)操作X主要包括______、______、過濾、洗滌、干燥。【答案】粉碎輝銅礦、適當(dāng)提高溫度、不斷的攪拌(三個(gè)任寫一個(gè)或其他正確均可)    1:4    AC    Cu    將生成的NO、NO2氧化為硝酸，提高硝酸利用率，可以減少污染氣體NO、NO2的產(chǎn)生    CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3(任寫一個(gè)或其他正確答案均可)    3.2    4.7    蒸發(fā)濃縮    冷卻結(jié)晶    【分析】輝銅礦(主要成分為Cu2S，含少量Fe2O3、SiO2等雜質(zhì))加入氯化鐵和稀硫酸，反應(yīng)生成硫單質(zhì)、亞鐵離子、銅離子，二氧化硅不反應(yīng)，過濾得到濾渣為S和SiO2，向?yàn)V液中加入適當(dāng)過量的Fe，充分反應(yīng)，過濾，濾液主要是亞鐵離子，濾渣主要成份是銅單質(zhì)，還有少量的鐵單質(zhì)，向?yàn)V渣中加入稀硝酸，再充入過量的空氣，將生成的氮氧化物轉(zhuǎn)化為硝酸，再向溶液中加入氧化銅等物質(zhì)調(diào)節(jié)溶液pH值促進(jìn)鐵離子水解，再過濾，將濾液經(jīng)過一系列過程得到硝酸銅晶體[Cu(NO3)2·6H2O]。【詳解】(1)“浸取”時(shí)，為了提高浸取率可采取的措施有粉碎輝銅礦、適當(dāng)提高溫度、不斷的攪拌等，浸取時(shí)生成S發(fā)生的反應(yīng)為Cu2S＋4Fe3+＝4Fe2+＋2Cu2+＋S↓，還原劑為Cu2S，氧化劑為Fe3+，還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為1:4；故答案為：粉碎輝銅礦、適當(dāng)提高溫度、不斷的攪拌；1:4。(2)根據(jù)題意加入鐵粉后，若Fe3+、Cu2+反應(yīng)完全，則薄層色譜中只會(huì)出現(xiàn)一個(gè)點(diǎn)，即Fe2+，根據(jù)圖譜可以看出B中只有Fe2+，而AC中還有Fe3+或Cu2+，因此還需繼續(xù)加入Fe粉的是AC；故答案為：AC。(3)由于前面加入了適當(dāng)過量的鐵粉，鐵置換出銅，因此濾渣2的主要成分是Cu，還有少量的Fe，濾渣2與稀硝酸反應(yīng)時(shí)，金屬與硝酸反應(yīng)生成NO、NO2，向裝置內(nèi)通入適量空氣，可以將生成的NO、NO2氧化為硝酸，提高硝酸利用率，可以減少污染氣體NO、NO2的產(chǎn)生；故答案：將生成的NO、NO2氧化為硝酸，提高硝酸利用率，可以減少污染氣體NO、NO2的產(chǎn)生。(4)調(diào)節(jié)溶液pH時(shí)，主要利用加入的物質(zhì)消耗鐵離子水解生成的氫離子，使其水解程度增大而轉(zhuǎn)化為沉淀，為防止引入新的雜質(zhì)，物質(zhì)a可以是CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3；“調(diào)pH”時(shí)應(yīng)將溶液中鐵離子全部沉淀，而銅離子不能沉淀，因此要將溶液pH調(diào)至3.2～4.7；故答案為：CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3(任寫一個(gè)或其他正確答案均可)；3.2；4.7。(5)從溶液得到晶體，一般的操作為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥；故答案為：蒸發(fā)濃縮；冷卻結(jié)晶。 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