題型七 有機化學基礎(選考)1.(福建省莆田第一中學高三考前模擬)H是一種新型香料的主要成分之一,其合成路線如下(部分產(chǎn)物和部分反應條件略去):已知:①RCH==CH2+CH2==CHR′CH2==CH2+RCH==CHR′;②B中核磁共振氫譜圖顯示分子中有6種不同環(huán)境的氫原子。請回答下列問題:(1)(CH3)2C==CH2的同分異構體中存在順反異構的有機物的名稱為________。(2)A的核磁共振氫譜除苯環(huán)上的H外,還顯示________組峰,峰面積比為________。(3)D分子中含有的含氧官能團名稱是________,E的結構簡式為________________。(4) 發(fā)生加聚反應的化學方程式為_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________;D和G反應生成H的化學方程式為_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)G的同分異構體中,同時滿足下列條件的有________種(不包括立體異構)。①苯的二取代物?、谂cFeCl3溶液發(fā)生顯色反應 ③含“-COO-”結構(6)參照上述合成路線,以丙烯為原料(無機試劑任選),設計制備2,3-丁二醇的合成路線。答案 (1)2-丁烯 (2)2 1∶6 (3)羥基、羧基  (4)  (5)12 (6)CH3CH===CH2解析 由A與氯氣在加熱條件下反應生成,可知A的結構簡式為,故苯乙烯與(CH3)2C===CH2發(fā)生已知信息烯烴復分解反應生成A,與HCl反應生成B,結合B的分子式可知,應是發(fā)生加成反應,B中核磁共振氫譜圖顯示分子中有6種不同環(huán)境的氫原子,故B為,順推可知C為,D為。苯乙烯與HBrO發(fā)生加成反應生成E,E可以氧化生成C8H7O2Br,說明E中羥基連接的C原子上有2個H原子,故E為,C8H7O2Br為,F(xiàn)在氫氧化鈉溶液條件下水解、酸化得到G,則G為,D與G生成H,H為(1)(CH3)2C===CH2的同分異構體中CH3CH===CHCH3存在順反異構,根據(jù)系統(tǒng)命名法,此有機物的化學名稱為2-丁烯。(2) 除苯環(huán)上的H外,還有2種等效氫,核磁共振氫譜還顯示2組峰,峰面積比為1∶6。(3) 分子中含有的含氧官能團名稱是羥基、羧基,E的結構簡式為(4) 分子結構中含有碳碳雙鍵,可以發(fā)生加聚反應,反應的化學方程式為;發(fā)生酯化反應,生成H的化學方程式為 (5) 的同分異構體中,同時滿足下列條件:①苯的二取代物,兩個取代基有鄰、間及對位;②與FeCl3溶液發(fā)生顯示反應說明含有酚羥基;③含“—COO—”結構,可能是羧基也可能是酯基;則如果是羧基,只有—CH2COOH,此時共有3種情況,如果是酯基,有HCOOCH2—、CH3COO—、—COOCH3,此時共有9種情況,滿足條件的共有12種情況。(6)以丙烯為原料制備2,3-丁二醇的合成路線為CH3CH===CH2CH3CH==CHCH32.(桂林市第十八中學高三下學期適應性考試)某抗結腸炎藥物有效成分的合成路線如下(部分反應略去試劑和條件):已知:(a) (b) (苯胺易被氧化)請回答下列問題:(1)抗結腸炎藥物有效成分的分子式是________;烴A的名稱為________;反應②的反應類型是________。(2)①下列對該抗結腸炎藥物有效成分可能具有的性質(zhì)推測正確的是________(填字母);A.水溶性比苯酚好B.能發(fā)生消去反應也能發(fā)生聚合反應C.1 mol該物質(zhì)最多可與4 mol H2發(fā)生反應D.既有酸性又有堿性②E與足量NaOH溶液反應的化學方程式為__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)符合下列條件的抗結腸炎藥物有效成分的同分異構體有________種。A.遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應;B.分子中甲基與苯環(huán)直接相連;C.苯環(huán)上共有三個取代基。請寫出硝基和酚羥基處于間位的其中一種同分異構體的結構簡式:_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)已知:苯環(huán)上連有烷基時再引入一個取代基,常取代在烷基的鄰對位,而當苯環(huán)上連有羧基時則取代在間位,據(jù)此按先后順序?qū)懗鲆訟為原料合成鄰氨基苯甲酸()合成路線(部分反應條件已略去)。答案 (1)C7H7O3N 甲苯 取代反應 (2)①ADCH3COONa+2H2O (3)10  (或其他合理答案) (4) 解析 C生成D,D發(fā)生氧化反應生成E,結合E的結構簡式可知C的結構簡式為,則D為,D用酸性高錳酸鉀溶液氧化得到E;烴A與氯氣在Fe催化劑條件下反應得到B,B發(fā)生水解反應、酸化得到C,則A為,B為;E與氫氧化鈉反應、酸化得到F為,由信息并結合抗結腸炎藥物有效成分的結構可知,F(xiàn)在濃硫酸、濃硝酸加熱條件下發(fā)生反應生成G為,G發(fā)生還原反應得到抗結腸炎藥物有效成分。(1)根據(jù)結構簡式可知結腸炎藥物有效成分的分子式是C7H7O3N,A是甲苯,反應②為取代反應。(2)該物質(zhì)中含有親水基酚羥基、羧基和氨基,所以水溶性比苯酚好,A正確;含有氨基和羧基,所以能發(fā)生聚合反應,不能發(fā)生消去反應,B錯誤;只有苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應,1 mol該物質(zhì)最多可與3 mol H2發(fā)生反應,C錯誤;酚羥基和羧基具有酸性、氨基具有堿性,所以該物質(zhì)既有酸性又有堿性,D正確;答案選AD。(3)其同分異構體符合下列條件:a.遇FeCl3溶液有顯色反應,說明含有酚羥基;b.分子中甲基與苯環(huán)直接相連;c.苯環(huán)上共有三個取代基,三個取代基分別是硝基、甲基和酚羥基,如果硝基和甲基處于鄰位,有4種結構;如果硝基和甲基處于間位,有4種結構;如果硝基和甲基處于對位,有2種結構,所以符合條件的有10種同分異構體。(4)甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應生成鄰甲基硝基苯,鄰甲基硝基苯和酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸,鄰硝基苯甲酸和Fe、鹽酸反應生成鄰氨基苯甲酸,其合成路線為。3.(河北省衡水中學高三第二次模擬考試)環(huán)丁基甲酸是重要的有機合成中間體,其一種合成路線如下:回答以下問題:(1)A屬于烯烴,其結構簡式為____________________。(2)B→C的反應類型是________,該反應生成的與C互為同分異構體的副產(chǎn)物是________________________(寫結構簡式)。(3)D的結構簡式為________________________,E的化學名稱是________________________。(4)寫出同時滿足下列條件的G的所有同分異構體________________________(寫結構簡式,不考慮立體異構)。①核磁共振氫譜為3組峰; ②能使溴的四氯化碳溶液褪色;③1 mol該同分異構體與足量飽和NaHCO3反應產(chǎn)生88 g氣體。(5)H的一種同分異構體為丙烯酸乙酯(CH2===CH—COOC2H5),寫出聚丙烯酸乙酯在NaOH溶液中水解的化學方程式:______________________________________________。(6)參照上述合成路線,以和化合物E為原料(無機試劑任選),設計制備的合成路線。答案 (1)CH2===CH—CH3 (2)加成反應  (3)  丙二酸二乙酯 (4)HOOC—CH2—CH===CH—CH2—COOH、(5) nC2H5OH(6) 解析 用逆合成分析法:由C的結構可推出B為CH2===CH—CH2Br,A為CH2===CH—CH3。(1)由上述分析,A與Br2光照條件下發(fā)生取代反應生成B,B與HBr發(fā)生加成反應生成C,A屬于烯烴,則為丙烯,其結構簡式為CH2===CH—CH3。(2)CH2===CH—CH2Br與HBr發(fā)生加成反應生成CH2Br—CH2—CH2Br,故B→C的反應類型是加成反應;該反應生成的與C互為同分異構體的副產(chǎn)物是(3)D與E發(fā)生酯化反應生成F,由E的結構簡式可推出D為丙二酸,結構簡式為HOOC—CH2—COOH;E的化學名稱是丙二酸二乙酯。(4)G為,其同分異構體:①核磁共振氫譜為3組峰,則有3種氫原子。②能使溴的四氯化碳溶液褪色,則有碳碳雙鍵。③1 mol該同分異構體與足量飽和NaHCO3反應產(chǎn)生88 g氣體,則分子中有2個羧基。綜上,結構簡式為HOOC—CH2—CH===CH—CH2—COOH、CH2===C(CH2—COOH)2兩種。(5)丙烯酸乙酯(CH2===CH—COOC2H5)發(fā)生加聚反應生成聚丙烯酸乙酯(),聚丙烯酸乙酯在NaOH溶液中水解的化學方程式:nC2H5OH。(6)以和化合物E(丙二酸二乙酯)為原料,制備,根據(jù)逆合成分析法,制備,需要; (丙二酸二乙酯)反應生成可由與HBr取代生成,故合成路線為4.(河北省衡水中學高三高考押題卷)以A、B兩種烴為原料,合成治療高血脂藥物M的路線如下所示(部分反應條件和試劑略去):已知:①A的密度是同條件下H2密度的13倍;②RClRCNRCOOH(R表示烴基); (R1和R2表示烴基)請回答下列問題:(1)B的化學名稱為________________,E中官能團的結構式為________________________。(2)L的結構簡式為______________________________________,M的核磁共振氫譜中有________________________組吸收峰。(3)A→C的反應類型為________________________。(4)I的分子中最多有________個碳原子在同一平面上。(5)J→K的化學方程式為__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)有機物N比L少三個CH2基團,同時滿足下列條件的N的同分異構體有________種(不考慮立體異構)。①苯環(huán)上有兩個取代基②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應③能與NaHCO3溶液反應生成CO2(7)參照上述合成路線和信息,以和乙醇為原料(無機試劑任選),設計制備2-甲基丙酸乙酯的合成路線。答案 (1)對二甲苯(或1,4-二甲基苯)(2)  10(3)加成反應 (4)11(5) +2H2O+2CH3OH (6)36 (7) 解析 該題是有機合成題,通過高中所學物質(zhì)為基礎,考查官能團之間的相互轉(zhuǎn)化,考查有機物的反應類型、物質(zhì)的結構、命名、設計合成路線等知識。由信息推知:A為CH≡CH,B為,C為,D為,E為,G為,K為,L為。則:(1)B的化學名稱為對二甲苯(或1,4-二甲基苯)。 E中所含官能團為羧基,其結構式為(2)L的結構簡式為。M的結構簡式為,其核磁共振氫譜中有10組吸收峰。(3)A→C 為CH≡CH與 HCl發(fā)生加成反應轉(zhuǎn)化為的反應。(4)I為,其 分 子 中 最多有11個碳原子共面。(5)J→K 為+2H2O+2CH3OH。(6)L 為。根據(jù)題中所給信息,N 比 L少三個 CH2 基團,且其同分異構體中含有酚—OH 和—COOH,苯環(huán)上有兩個取代基,則先寫丁基的結構,有4種,分別為—CH2CH2CH2CH3、—CH(CH3)CH2CH3、—CH2CH(CH3)2、—C(CH3)3;再用—COOH 取代每種丁基上的不等價氫原子,分別有4種、4種、3種、1種,進而將所得取代基連到含有酚羥基的苯環(huán)上,又分別有鄰、間、對三種結構,共(4+4+3+1)×3=36種。(7)由逆推法,2-甲基丙酸乙酯可由2-甲基丙酸和乙醇發(fā)生酯化反應合成,應用題中已知信息,先轉(zhuǎn)化為,再轉(zhuǎn)化為,進一步轉(zhuǎn)化為,和乙醇反應最終得到目標產(chǎn)物,綜上可得合成路線。

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