1.掌握化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡及其影響因素。2.掌握化學(xué)平衡常數(shù)及其計(jì)算。3.掌握化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究 領(lǐng)域中的重要作用。
考點(diǎn)一 化學(xué)反應(yīng)速率及其影響因素
考點(diǎn)二 化學(xué)平衡及其影響因素
化學(xué)反應(yīng)速率及其影響因素
1.掌握計(jì)算化學(xué)反應(yīng)速率的兩種方法(1)公式法
用上式進(jìn)行某物質(zhì)反應(yīng)速率計(jì)算時(shí)需注意以下幾點(diǎn):①濃度變化只適用于氣體和溶液中的溶質(zhì),不適用于固體和純液體。②化學(xué)反應(yīng)速率是某段時(shí)間內(nèi)的平均反應(yīng)速率,而不是瞬時(shí)速率,且計(jì)算時(shí)取正值。③同一反應(yīng)用不同的物質(zhì)表示反應(yīng)速率時(shí),數(shù)值可能不同,但意義相同。
2.牢記影響化學(xué)反應(yīng)速率的四大因素(外因)
提醒(1)催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響的特點(diǎn)①添加催化劑→降低反應(yīng)的活化能→活化分子百分?jǐn)?shù)提高→有效碰撞幾率提高→化學(xué)反應(yīng)速率增大。②添加催化劑→降低反應(yīng)的活化能→降低反應(yīng)所需的溫度→減少能耗。③添加催化劑能改變反應(yīng)的路徑,降低反應(yīng)的活化能,所以化學(xué)反應(yīng)速率增大。④催化劑的選擇性:對(duì)于在給定條件下反應(yīng)物之間能夠同時(shí)發(fā)生多個(gè)反應(yīng)的情況,理想的催化劑還具有大幅度提高目標(biāo)產(chǎn)物在最終產(chǎn)物中比例的作用。
⑤酶作催化劑的特點(diǎn):高效性、專一性(高選擇性,一種酶只能催化一種或一類化學(xué)反應(yīng),如蛋白酶只能催化蛋白質(zhì)水解成多肽)、溫和性(反應(yīng)條件溫和,溫度升高,酶發(fā)生變性失去催化活性)。(2)催化劑機(jī)理圖像分析(吸附、分解機(jī)理、化學(xué)鍵的形成與斷裂)如:HCOOH催化釋氫。在催化作用下,HCOOH分解生成CO2和H2可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。
(1)下列時(shí)刻所改變的外界條件:t1__________;t3____________;t4____________。
1.密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):A(g)+3B(g) 2C(g) ΔH<0。根據(jù)下圖速率—時(shí)間圖像,回答下列問題。
解析 t1時(shí),v逆增大程度比v正增大程度大,說明改變的條件是升高溫度。t3時(shí),v正、v逆同等程度地增大,說明加入了催化劑。t4時(shí),v正、v逆都減小且v正減小的程度大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),說明改變的條件是減小壓強(qiáng)。
解析 由于在t3時(shí)刻加入的是催化劑,所以t3~t4段反應(yīng)速率最快。
(2)反應(yīng)速率最快的時(shí)間段是________。
2.COCl2的分解反應(yīng)為COCl2(g) Cl2(g)+CO(g) ΔH=+108 kJ·ml-1。反應(yīng)體系達(dá)到平衡后,各物質(zhì)的濃度在不同條件下的變化狀況如圖所示(第10 min到14 min的COCl2濃度變化曲線未標(biāo)出):
(1)比較第2 min時(shí)反應(yīng)溫度T(2)與第8 min時(shí)反應(yīng)溫度T(8)的高低:T(2)___(填“<”“>”或“=”)T(8)。
解析 從三種物質(zhì)的濃度變化趨勢(shì)可知,從第4 min開始,平衡正向移動(dòng)。由于該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),所以改變的條件是升高溫度。因此有:T(2)<T(8)。
(2)若12 min時(shí)反應(yīng)在溫度T(8)下重新達(dá)到平衡,則此時(shí)c(COCl2)=________ml·L-1。
(3)比較產(chǎn)物CO在2~3 min、5~6 min和12~13 min時(shí)平均反應(yīng)速率[平均反應(yīng)速率分別以v(2~3)、v(5~6)、v(12~13)表示]的大?。篲____________________________。
v(2~3)=v(12~13)
解析 根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率的定義,可知反應(yīng)在2~3 min和12~13 min處于平衡狀態(tài),平均反應(yīng)速率為0,故v(5~6)>v(2~3)=v(12~13)。
(4)比較反應(yīng)物COCl2在5~6 min和15~16 min時(shí)平均反應(yīng)速率的大?。簐(5~6)____(填“<”“>”或“=”)v(15~16),原因是__________________________________________________。
該反應(yīng)的反應(yīng)物濃度越高,反應(yīng)速率越大
解析 在5~6 min和15~16 min時(shí)反應(yīng)溫度相同,但15~16 min時(shí)各組分的濃度都小,因此反應(yīng)速率小。
3.NH3催化還原氮氧化物是目前應(yīng)用廣泛的煙氣氮氧化物脫除技術(shù)。例如:4NH3(g)+6NO(g) 5N2(g)+6H2O(g) ΔH1以FeSO4作催化劑,在不同溫度下經(jīng)過相同的時(shí)間測(cè)試氨還原氮氧化物效果如圖,當(dāng)反應(yīng)在250~300 ℃,NOx的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而迅速升高的原因是____________________________________________________。
當(dāng)400~450 ℃,NOx的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低。當(dāng)體系溫度升至500 ℃以上時(shí)。NOx的轉(zhuǎn)化率迅速下降,其可能原因是___________________________________。
溫度升高化學(xué)反應(yīng)速率增大,溫度升高催化劑的活性增強(qiáng)
催化劑的活性降低(或FeSO4受熱分解)
4.升高溫度絕大多數(shù)的化學(xué)反應(yīng)速率增大,但是2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)的速率卻隨溫度的升高而減小,某化學(xué)小組為研究特殊現(xiàn)象的實(shí)質(zhì)原因,查閱資料知:2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)的反應(yīng)歷程分兩步:i:2NO(g) N2O2(g)(快),v1正=k1正·c2(NO) v1逆=k1逆·c(N2O2) ΔH1<0ii:N2O2(g)+O2(g) 2NO2(g)(慢),v2正=k2正·c(N2O2)·c(O2) v2逆=k2逆·c2(NO2) ΔH2<0一定溫度下,反應(yīng)2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)達(dá)到平衡狀態(tài),請(qǐng)寫出用k1正、k1逆、k2正、k2逆表示的平衡常數(shù)表達(dá)式K=________。
解析 ①2NO(g) N2O2(g);②N2O2(g)+O2(g) 2NO2(g);目標(biāo)反應(yīng)2NO(g)+O2(g) 2NO2(g),由反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài),所以v1正=v1逆、v2正=v2逆,所以v1正·v2正=v1逆·v2逆,k1正·c2(NO)×k2正·c(N2O2)·c(O2)=k1逆·c(N2O2)×k2逆·c2(NO2),
角度一 化學(xué)反應(yīng)速率的影響及控制1.(2020·山東,14改編)1,3-丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步:第一步H+進(jìn)攻1,3-丁二烯生成碳正離子( );第二步Br-進(jìn)攻碳正離子完成1,2-加成或1,4-加成。反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如下圖所示。已知在0 ℃和40 ℃時(shí),1,2-加成產(chǎn)物與1,4-加成產(chǎn)物的比例分別為70∶30和15∶85。下列說法正確的是
A.1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定B.與0 ℃相比,40 ℃時(shí)1,3-丁二烯的 轉(zhuǎn)化率增大C.從0 ℃升至40 ℃,1,2-加成正反應(yīng) 速率增大,1,4-加成正反應(yīng)速率減小D.從0 ℃升至40 ℃,1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度大于其逆反應(yīng)速率的 增大程度
解析 A項(xiàng),由圖可知1,4-加成產(chǎn)物的能量比1,2-加成產(chǎn)物的能量低,前者更穩(wěn)定,正確;
B項(xiàng),由圖可知,第一步為吸熱反應(yīng),第二步為放熱反應(yīng),升高溫度第二步平衡逆向移動(dòng),1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率減小,錯(cuò)誤;C項(xiàng),升高溫度,反應(yīng)速率均增大,錯(cuò)誤;D項(xiàng),1,2-加成反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動(dòng),所以從0 ℃升至40 ℃,1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度,錯(cuò)誤。
2.[2018·全國(guó)卷Ⅰ,28(3)]對(duì)于反應(yīng)2N2O5(g)―→4NO2(g)+O2(g),提出如下反應(yīng)歷程:第一步 N2O5 NO2+NO3 快速平衡第二步 NO2+NO3―→NO+NO2+O2 慢反應(yīng)第三步 NO+NO3―→2NO2 快反應(yīng)其中可近似認(rèn)為第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡。下列表述正確的是______(填標(biāo)號(hào))。A.v(第一步的逆反應(yīng))>v(第二步反應(yīng)) B.反應(yīng)的中間產(chǎn)物只有NO3C.第二步中NO2與NO3的碰撞僅部分有效 D.第三步反應(yīng)活化能較高
解析 第一步反應(yīng)快速平衡,說明正、逆反應(yīng)速率很大,極短時(shí)間內(nèi)即可達(dá)到平衡,A項(xiàng)正確;由題給三步反應(yīng)可知,反應(yīng)的中間產(chǎn)物有NO3和NO,B項(xiàng)錯(cuò)誤;第二步反應(yīng)慢,說明有效碰撞次數(shù)少,C項(xiàng)正確;反應(yīng)快,說明反應(yīng)的活化能較低,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
3.[2020·全國(guó)卷Ⅱ,28(2)]高溫下,甲烷生成乙烷的反應(yīng)如下:2CH4C2H6+H2。反應(yīng)在初期階段的速率方程為:r=k× ,其中k為反應(yīng)速率常數(shù)。①設(shè)反應(yīng)開始時(shí)的反應(yīng)速率為r1,甲烷的轉(zhuǎn)化率為α?xí)r的反應(yīng)速率為r2,則r2=_______r1。
②對(duì)于處于初期階段的該反應(yīng),下列說法正確的是_____。A.增加甲烷濃度,r增大B.增加H2濃度,r增大C.乙烷的生成速率逐漸增大D.降低反應(yīng)溫度,k減小
解析 A對(duì),由速率方程知,甲烷的濃度越大,反應(yīng)越快;B錯(cuò),H2的濃度大小不影響r;C錯(cuò),反應(yīng)過程中 逐漸減小,故C2H6的生成速率逐漸減??;D對(duì),降低反應(yīng)溫度,反應(yīng)速率減小,故k減小。
角度二 化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算及速率常數(shù)的應(yīng)用4.(1)[2018·全國(guó)卷Ⅰ,28(2)改編]已知2N2O5(g)===2N2O4(g)+O2(g),起始時(shí)N2O5(g)為35.8 kPa,分解的反應(yīng)速率v=2×10-3× (kPa·min-1)。t=62 min時(shí),測(cè)得體系中 =2.9 kPa,則此時(shí)的 =______kPa,v=__________ kPa·min-1。
解析      2N2O5(g)===2N2O4(g)+O2(g)起始/kPa 35.8 0 062 min時(shí)/kPa 35.8-2.9×2 2.9 =30.0所以 =30.0 kPa,v=2×10-3×30.0 kPa·min-1=6.0×10-2 kPa·min-1。
計(jì)算2.0~6.0 min內(nèi)以HCl的物質(zhì)的量變化表示的反應(yīng)速率(以ml·min-1為單位,寫出計(jì)算過程)。
(3)[2015·全國(guó)卷Ⅰ,28(4)②]Bdensteins研究了下列反應(yīng):2HI(g) H2(g)+I(xiàn)2(g)在716 K時(shí),氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表:
上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率為v正=k正x2(HI),逆反應(yīng)速率為v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則k逆為_____(以K和k正表示)。若k正=0.002 7 min-1,在t=40 min時(shí),v正=___________min-1。
解析 平衡時(shí),v正=v逆,即k正x2(HI)=k逆x(H2)x(I2),
v正=k正x2(HI)=0.002 7 min-1×0.852≈1.95×10-3 min-1。
5.[2018·全國(guó)卷Ⅱ,27(2)改編]CH4—CO2催化重整反應(yīng)為CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g) ΔH=+247 kJ·ml-1,反應(yīng)中催化劑活性會(huì)因積碳反應(yīng)而降低,同時(shí)存在的消碳反應(yīng)則使積碳量減少。相關(guān)數(shù)據(jù)如下表:
①由上表判斷,催化劑X______Y(填“優(yōu)于”或“劣于”),理由是_________________________________________________________________________________________________________。在反應(yīng)進(jìn)料氣組成、壓強(qiáng)及反應(yīng)時(shí)間相同的情況下,某催化劑表面的積碳量隨溫度的變化關(guān)系如圖甲所示。升高溫度時(shí),下列關(guān)于積碳反應(yīng)、消碳反應(yīng)的平衡常數(shù)(K)和速率(v)的敘述正確的是_____(填標(biāo)號(hào))。A.K積、K消均增加 B.v積減小、v消增加C.K積減小、K消增加 D.v消增加的倍數(shù)比v積增加的倍數(shù)大
于催化劑X,催化劑Y積碳反應(yīng)的活化能大,積碳反應(yīng)的速率小;而消碳反應(yīng)活化能相對(duì)較小,消碳反應(yīng)速率大
解析 積碳反應(yīng)中,由于催化劑X的活化能比催化劑Y的活化能要小,所以催化劑X更有利于積碳反應(yīng)的進(jìn)行;而消碳反應(yīng)中,催化劑X的活化能大于催化劑Y的活化能,所以催化劑Y更有利于消碳反應(yīng)的進(jìn)行;綜合分析,催化劑X劣于催化劑Y。由表格可知積碳反應(yīng)、消碳反應(yīng)都是吸熱反應(yīng),溫度
升高,平衡右移,K積、K消均增加,反應(yīng)速率均增大;從圖像上可知,隨著溫度的升高,催化劑表面的積碳量是減小的,所以v消增加的倍數(shù)要比v積增加的倍數(shù)大。
②在一定溫度下,測(cè)得某催化劑上沉積碳的生成速率方程為v=k· p(CH4)·[p(CO2)]-0.5(k為速率常數(shù))。在p(CH4)一定時(shí),不同p(CO2)下積碳量隨時(shí)間的變化趨勢(shì)如圖乙所示,則pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)從大到小的順序?yàn)開________________________。
pc(CO2)>pb(CO2)>pa(CO2)
解析 由速率方程表達(dá)式v=k·p(CH4)·[p(CO2)]-0.5可知,v與p(CO2)成反比例關(guān)系,p(CO2)越大,反應(yīng)速率越小,所以pc(CO2)>pb(CO2)>pa(CO2)。
1.現(xiàn)有甲、乙兩個(gè)化學(xué)小組利用兩套相同裝置,通過測(cè)定產(chǎn)生相同體積氣體所用時(shí)間長(zhǎng)短來探究影響H2O2分解速率的因素(僅一個(gè)條件改變)。甲小組有如下實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方案。
甲、乙兩小組得出如下圖數(shù)據(jù)。
(1)甲組實(shí)驗(yàn)得出的結(jié)論是______________________________________。
H2O2分解時(shí),MnO2比Fe2O3催化效率更高
解析 由圖像可知,斜率即可代表化學(xué)反應(yīng)速率,由甲組實(shí)驗(yàn)兩條曲線可知,甲組實(shí)驗(yàn)Ⅱ斜率大,因此分解速率相對(duì)較快,說明H2O2分解時(shí),MnO2比Fe2O3催化效率更高。
(2)由乙組研究的酸、堿對(duì)H2O2分解影響因素的數(shù)據(jù)分析,相同條件下H2O2在_____(填“酸”或“堿”)性環(huán)境下放出氣體速率較快;由此,乙組提出可以用BaO2固體與硫酸溶液反應(yīng)制H2O2,其反應(yīng)的離子方程式為_________________________________;支持這一方案的理由是___________________________________________________________________。
BaSO4的生成使平衡右移,有利于H2O2的生成,酸性環(huán)境有利于H2O2的存在
解析 由乙組研究的酸、堿對(duì)H2O2分解影響因素的數(shù)據(jù)分析可知堿性越強(qiáng),放出氣體的速率越快;由題意知BaO2固體與H2SO4溶液反應(yīng)制H2O2的反應(yīng)物為BaO2和H2SO4,產(chǎn)物為H2O2,
由圖可知酸性條件下,H2O2分解的速率慢,BaSO4的生成有利于平衡右移即有利于H2O2的生成,或酸性環(huán)境有利于H2O2的存在。
第Ⅱ步的活化能大,反應(yīng)速率慢
解析 過程①和②中,催化劑不影響反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,對(duì)ΔH不產(chǎn)生影響,所以過程①和②的ΔH關(guān)系為①=②;整個(gè)過程②分兩步進(jìn)行,第Ⅱ步的活化能大,所以控制整個(gè)過程②反應(yīng)速率的是第Ⅱ步。
3.1 ml CH3CH2OH和1 ml H2O充入恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2CO(g)+4H2(g) CH3CH2OH(g)+H2O(g),在550 K時(shí),氣體混合物中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(H2)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如表所示。
上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率v正=k正·x2(CO)·x4(H2),逆反應(yīng)速率v逆=k逆·x(CH3CH2OH)·x(H2O),其中k正、k逆為速率常數(shù),則k逆=_____(以Kx和k正表示,其中Kx為用物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)),若k逆=75 ml·L-1·min-1,在t=80 min時(shí),v逆=__________________。
1.47 ml·L-1·min-1
t=80 min時(shí),H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為48%,則CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為24%,CH3CH2OH、H2O的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)均為14%。v逆=k逆x(CH3CH2OH)·x(H2O)=75 ml·L-1·min-1×0.14×0.14=1.47 ml·L-1·min-1。
4.2CO(g)+2NO(g) 2CO2(g)+N2(g) ΔHm2>m3。
(1)乙烷轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而升高的原因是____________________________________。反應(yīng)的最佳溫度為____(填字母)。A.650 ℃ B.700 ℃ C.775 ℃ D.850 ℃
溫度升高,反應(yīng)速率增大,
解析 放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率降低,但此處轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而升高,說明反應(yīng)均未達(dá)到平衡狀態(tài),則轉(zhuǎn)化率受反應(yīng)速率影響,隨溫度升高,反應(yīng)速率增大,轉(zhuǎn)化率增大。對(duì)比選項(xiàng)中4個(gè)溫度發(fā)現(xiàn),850 ℃下,對(duì)應(yīng)乙烷的轉(zhuǎn)化率較高,乙烯的選擇性較高,副產(chǎn)物相對(duì)較少,且乙烯收率較高。
(2)工業(yè)上,保持體系總壓強(qiáng)恒定在100 kPa下進(jìn)行該反應(yīng),且通常在乙烷和氧氣的混合氣體中摻入惰性氣體(惰性氣體的體積分?jǐn)?shù)為70%),摻入惰性氣體的目的是__________________。

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