
第18講 化學(xué)反應(yīng)速率及影響因素
考試要求:1.知道化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法及簡(jiǎn)單計(jì)算,能通過實(shí)驗(yàn)探究分析不同組分濃度改變對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,能用一定的理論模型說明外界條件改變對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。2.通過實(shí)驗(yàn)探究,了解溫度、濃度、壓強(qiáng)和催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,并能運(yùn)用溫度、濃度、壓強(qiáng)和催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響規(guī)律,解釋生產(chǎn)、生活、實(shí)驗(yàn)室中的實(shí)際問題,能討論化學(xué)反應(yīng)條件的選擇和優(yōu)化。3.知道化學(xué)反應(yīng)是有歷程的,認(rèn)識(shí)基元反應(yīng)活化能對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。
名師點(diǎn)撥:本講內(nèi)容中化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算與圖像判斷是歷年高考的必考內(nèi)容之一,預(yù)計(jì)2022年高考仍會(huì)在化學(xué)反應(yīng)速率的大小比較、數(shù)值計(jì)算及其影響因素等方面進(jìn)行考查。請(qǐng)?jiān)趶?fù)習(xí)中務(wù)必重點(diǎn)關(guān)注兩點(diǎn):一是根據(jù)圖像、數(shù)據(jù)、表格等信息,計(jì)算化學(xué)反應(yīng)速率,判斷影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素,預(yù)測(cè)或總結(jié)化學(xué)反應(yīng)速率的變化規(guī)律;二是通過控制變量,探究影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素。選擇題部分多考查學(xué)生對(duì)基礎(chǔ)概念的理解與延伸,非選擇綜合題部分多配合圖表,結(jié)合化工生產(chǎn)或環(huán)境保護(hù)等進(jìn)行綜合考查,也常以實(shí)驗(yàn)探究題的形式出現(xiàn),試題難度有逐漸加大的趨勢(shì)。
考點(diǎn)一 化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算與大小比較
考點(diǎn)二 影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素
1.化學(xué)反應(yīng)速率的定義化學(xué)反應(yīng)速率是用來衡量______________________程度的物理量。2.化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法通常用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的________或生成物濃度的________ (均為正值)來表示。
3.?dāng)?shù)學(xué)表達(dá)式及單位v=______,單位為_________________或________________等。4.化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計(jì)量數(shù)的關(guān)系對(duì)于已知反應(yīng):mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g),在同一段時(shí)間內(nèi),用不同物質(zhì)來表示該反應(yīng)速率,當(dāng)單位相同時(shí),反應(yīng)速率的數(shù)值之比等于這些物質(zhì)在化學(xué)方程式中的______________之比。
ml·L-1·min-1
ml·L-1·s-1
0.3 ml·L-1·s-1
0.1 ml·L-1·s-1
0.2 ml·L-1·s-1
(1)化學(xué)反應(yīng)速率一般指反應(yīng)的平均反應(yīng)速率而不是瞬時(shí)反應(yīng)速率,且無論用反應(yīng)物表示還是用生成物表示均取正值。(2)同一化學(xué)反應(yīng),相同條件下用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,其數(shù)值可能不同,但表示的意義相同。(3)不能用固體或純液體物質(zhì)來表示化學(xué)反應(yīng)速率,因?yàn)楣腆w和純液體物質(zhì)的濃度可視為常數(shù)。(4)計(jì)算反應(yīng)速率時(shí),若給出的是物質(zhì)的量的變化值,不要忘記轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的量濃度的變化值。
1.判斷正誤,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。(1)對(duì)于任何反應(yīng)來說,反應(yīng)速率越大,反應(yīng)現(xiàn)象就越明顯。( )(2)化學(xué)反應(yīng)速率是描述化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行快慢的物理量。( )(3)在同一化學(xué)反應(yīng)中,化學(xué)反應(yīng)速率可以用反應(yīng)物濃度的改變來表示,也可以用生成物濃度的改變來表示,其數(shù)值可能相同,也可能不相同。( )
(2)某溫度時(shí),在容積為3 L的密閉容器中,X、Y、Z三種物質(zhì)的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化的曲線如圖所示,由圖中數(shù)據(jù)分析:
①該反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________。②反應(yīng)開始至2 min末, X的反應(yīng)速率為______________________。③該反應(yīng)是由______(填序號(hào))開始的。A.正反應(yīng) B.逆反應(yīng) C.正、逆反應(yīng)同時(shí)(3)對(duì)于反應(yīng):C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g),能否用C來表示該反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率?
0.067 ml·L-1·min-1
微考點(diǎn)1 化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算
(2021·河北衡水高三檢測(cè))在四個(gè)不同的容器中進(jìn)行合成氨的反應(yīng)。根據(jù)下列在相同時(shí)間內(nèi)測(cè)定的結(jié)果,判斷生成氨的速率最快的是( )A.v(H2)=0.3 ml·L-1·min-1B.v(N2)=0.05 ml·L-1·s-1C.v(N2)=0.2 ml·L-1·min-1D.v(NH3)=0.3 ml·L-1·min-1
微考點(diǎn)2 化學(xué)反應(yīng)速率的快慢比較
(2)(2021·經(jīng)典習(xí)題匯編)反應(yīng)A(g)+3B(g)===2C(g)+2D(g)在四種不同情況下的反應(yīng)速率分別為①v(A)=0.45 ml·L-1·s-1 ②v(B)=0.6 ml·L-1·s-1?、踲(C)=0.4 ml·L-1·s-1?、躹(D)=0.45 ml·L-1·s-1。下列有關(guān)反應(yīng)速率的比較中正確的是( )A.④>③=②>① B.①>④>②=③C.①>②>③>④ D.④>③>②>①
下列說法正確的是( )A.t1 min時(shí)正、逆反應(yīng)速率相等B.X曲線表示NH3的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化的關(guān)系C.0~8 min,H2的平均反應(yīng)速率v(H2)=0.75 ml·L-1·min-1D.10~12 min,N2的平均反應(yīng)速率v(N2)=0.25 ml·L-1·min-1
1.影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素:(1)內(nèi)因(主要因素):反應(yīng)物本身的結(jié)構(gòu)與________,反應(yīng)類型相同,但反應(yīng)物不同,反應(yīng)速率不同。如相同條件下,Na、Mg、Al與稀鹽酸反應(yīng)的速率大小關(guān)系是____________________。
(2)外因(其他條件不變,只改變一個(gè)條件)。
(2)活化分子、有效碰撞與反應(yīng)速率的關(guān)系。
(1)分析外界因素對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響時(shí)3注意:①催化劑在化學(xué)反應(yīng)過程中參與了反應(yīng),降低了正、逆反應(yīng)的活化能,同等程度改變正、逆反應(yīng)速率,但不會(huì)改變反應(yīng)的限度和反應(yīng)熱。②升高溫度正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率都加快,但加快的程度不同;降低溫度正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率都減慢,但減慢的程度不同,吸熱反應(yīng)的反應(yīng)速率總是受溫度影響大。③對(duì)于固體和純液體反應(yīng)物,其濃度可視為常數(shù),改變用量速率不變。但當(dāng)固體顆粒變小時(shí),其表面積增大將導(dǎo)致反應(yīng)速率增大。
1.判斷正誤,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。(1)對(duì)于可逆反應(yīng),加入催化劑,降低反應(yīng)所需的活化能,同等程度地提高正、逆反應(yīng)速率。( )(2)對(duì)于可逆反應(yīng),恒容時(shí)充入稀有氣體,正、逆反應(yīng)速率都減小。( )(3)對(duì)于放熱的可逆反應(yīng),降低溫度,正、逆反應(yīng)速率都減小,反應(yīng)放出的熱量不變。( )
(4)鋅與硫酸反應(yīng)時(shí),硫酸的濃度越大,產(chǎn)生H2的速率越快。( )(5)恒壓時(shí),增加惰性氣體的量,原化學(xué)反應(yīng)速率減慢。( )(6)其他條件相同時(shí),增大反應(yīng)物濃度使分子獲得能量,活化分子百分?jǐn)?shù)提高,反應(yīng)速率增大。( )(7)增加反應(yīng)物的物質(zhì)的量,一定能使反應(yīng)速率增大。( )
(9)升高溫度可以使吸熱反應(yīng)的反應(yīng)速率加快,但放熱反應(yīng)的反應(yīng)速率減慢。( )(10)對(duì)于高溫、高壓、使用催化劑條件下的反應(yīng)A一定比常溫常壓無催化劑條件下的反應(yīng)B速率快。( )(11)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,增大反應(yīng)物的濃度,正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小。( )(12)對(duì)有氣體參加的反應(yīng)體系,縮小容器體積,能夠增大活化分子的百分含量,所以反應(yīng)速率增大。( )
(13)碳酸鈣與鹽酸反應(yīng)過程中,再增加CaCO3固體的量,反應(yīng)速率不變,但把CaCO3固體粉碎,可以加快反應(yīng)速率。( )(14)固體、純液體的“物質(zhì)的量”變化,而化學(xué)反應(yīng)速率不改變。( )(15)用鐵片與硫酸反應(yīng)制備氫氣時(shí),增大硫酸濃度一定會(huì)加快產(chǎn)生氫氣的速率。( )(16)通入不反應(yīng)的稀有氣體He增大容器壓強(qiáng),對(duì)于有氣體參加的反應(yīng),反應(yīng)速率一定增大。( )
(17)溫度、催化劑、壓強(qiáng)能改變活化分子的百分?jǐn)?shù)。( )(18)升高溫度時(shí),不論正反應(yīng)是吸熱還是放熱,正、逆反應(yīng)的速率都增大。( )(19)反應(yīng)C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)在固定容積的容器中進(jìn)行,充入N2后,體系壓強(qiáng)增大,反應(yīng)速率加快。( )
2.深度思考:(1)按要求填空。①形狀、大小相同的鐵、鋁分別與等濃度的鹽酸反應(yīng)生成氫氣的速率:鐵________鋁。
②對(duì)于Fe+2HCl===FeCl2+H2↑,改變下列條件對(duì)生成氫氣的速率有何影響?(填“增大”“減小”或“不變”)A.升高溫度:________;B.增大鹽酸濃度:________;C.增大鐵的質(zhì)量:________;D.增加鹽酸體積:________;E.把鐵片改成鐵粉:________;F.滴入幾滴CuSO4溶液:________;G.加入NaCl固體:________
③若把②中的稀鹽酸改成“稀硝酸”或“濃硫酸”是否還產(chǎn)生H2,為什么?__________________________________________________________(2)一定溫度下,反應(yīng)N2(g)+O2(g)2NO(g)在密閉容器中進(jìn)行,回答下列措施對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響(填“增大”“減小”或“不變”)。
否。Fe和稀硝酸反應(yīng)生成NO;常溫下,F(xiàn)e遇濃硫酸鈍化。
①縮小體積使壓強(qiáng):________,原因是______________________ __________________________________________。②恒容充入N2:________。③恒容充入He:________,原因是___________________________ ___________________。④恒壓充入He:________。
(3)升高溫度和使用催化劑都能加快反應(yīng)速率,從活化分子的角度分析兩者有何相同點(diǎn)與不同點(diǎn)?______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(4)在鐵與稀硫酸的反應(yīng)混合物中分別加入少量①CuSO4,②CH3COONa固體,產(chǎn)生氫氣的速率如何變化?解釋變化的原因。
[提示] (4)加少量CuSO4產(chǎn)生氫氣的速率加快;原因是Fe置換Cu2+生成單質(zhì)Cu,Cu與Fe及H2SO4形成原電池加快反應(yīng)速率。加入CH3COONa固體產(chǎn)生H2的速率減??;原因是CH3COO-結(jié)合H+,降低了H+濃度,反應(yīng)速率減小。
微考點(diǎn)1 外界條件對(duì)反應(yīng)速率的影響
C.當(dāng)一定量的鋅粉和過量的6 ml·L-1鹽酸反應(yīng)時(shí),為了減小反應(yīng)速率,又不影響產(chǎn)生H2的總量,可向反應(yīng)器中加入一些水或CH3COONa溶液或NaNO3溶液D.對(duì)任何一個(gè)化學(xué)反應(yīng),溫度發(fā)生變化,化學(xué)反應(yīng)速率一定發(fā)生變化
[解析] 溫度升高,正、逆反應(yīng)的速率均增大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;在恒壓容器中充入不參加反應(yīng)的氣體,導(dǎo)致容器的體積增大,反應(yīng)物和生成物的濃度均減小,正、逆反應(yīng)的速率均減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;若能使溶液中氫離子濃度減小,則反應(yīng)速率將減小,因此可選水或CH3COONa溶液,但不能用NaNO3溶液,因?yàn)樵谒嵝匀芤褐蠳O將和鋅粉發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氮的氧化物,從而使生成的H2的量減少,C項(xiàng)錯(cuò)誤;任何一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生都有熱效應(yīng),因此溫度發(fā)生變化,化學(xué)反應(yīng)速率一定會(huì)發(fā)生變化,D項(xiàng)正確。
萃取精華:由于固體和純液體的濃度可視為常數(shù),故改變其用量反應(yīng)速率不變。但當(dāng)固體顆粒變小時(shí),其表面積增大將導(dǎo)致反應(yīng)速率增大?!幐淖儨囟?、使用催化劑,反應(yīng)速率一定發(fā)生變化,其他外界因素改變,反應(yīng)速率是否發(fā)生變化要具體情況具體分析?!徠渌麠l件一定,升高溫度,不論正反應(yīng)還是逆反應(yīng),不論放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng),反應(yīng)速率都要增大,只不過正、逆反應(yīng)速率增加的程度不同。
(2021·經(jīng)典習(xí)題匯編)關(guān)于有效碰撞理論,下列說法正確的是________(填序號(hào))。①活化分子間所發(fā)生的所有碰撞均為有效碰撞②具有足夠能量的分子(活化分子)相互碰撞就一定能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)③增大反應(yīng)物濃度能夠增大活化分子百分?jǐn)?shù),化學(xué)反應(yīng)速率一定增大④升高溫度,活化分子百分?jǐn)?shù)增加,化學(xué)反應(yīng)速率一定增大⑤催化劑能使活化能降低,使活化分子百分?jǐn)?shù)增大,反應(yīng)速率加快⑥增大壓強(qiáng),活化分子數(shù)一定增加,化學(xué)反應(yīng)速率一定增大
微考點(diǎn)2 催化劑與反應(yīng)機(jī)理、活化能
[解析] 能發(fā)生反應(yīng)的碰撞為有效碰撞,故①錯(cuò)誤?;罨肿影l(fā)生有效碰撞才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),如果不是有效碰撞,則不能反應(yīng),故②錯(cuò)誤。增大反應(yīng)物濃度,活化分子百分?jǐn)?shù)不變,單位體積內(nèi)分子總數(shù)增大,增加了單位體積內(nèi)活化分子的數(shù)目,有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率加快,故③錯(cuò)誤。升高溫度,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,單位體積內(nèi)的活化分子數(shù)目增大,有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率加快,故④正確。
催化劑能使活化能降低,使活化分子數(shù)增多,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,反應(yīng)速率加快,故⑤正確。恒溫恒容下,通入不反應(yīng)的氣體,增大壓強(qiáng),氣體反應(yīng)物的濃度不變,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)目不變,氣體的反應(yīng)速率不變,故⑥錯(cuò)誤。
〔對(duì)點(diǎn)集訓(xùn)2〕 (2021·東莞模擬)某反應(yīng)的反應(yīng)過程中能量變化如圖所示(圖中E1表示正反應(yīng)的活化能,E2表示逆反應(yīng)的活化能)。
下列有關(guān)敘述正確的是( )A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.催化劑能改變?cè)摲磻?yīng)的焓變C.催化劑能降低該反應(yīng)的活化能D.逆反應(yīng)的活化能大于正反應(yīng)的活化能[解析] 由圖可以看出,反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A錯(cuò);催化劑不能改變反應(yīng)的焓變,B錯(cuò);由圖象可以看出,催化劑能降低該反應(yīng)的活化能,C正確;由圖象可以看出E1>E2,即逆反應(yīng)的活化能小于正反應(yīng)的活化能,D錯(cuò)。
(2021·山東青島高三檢測(cè))其他條件相同時(shí),不同pH條件下,用濃度傳感器測(cè)得反應(yīng)2A+B===3C+D中產(chǎn)物D的濃度隨時(shí)間變化的關(guān)系如圖。
微考點(diǎn)3 化學(xué)反應(yīng)速率的圖像
則下列有關(guān)說法正確的是( )A.pH=8.8時(shí),升高溫度,反應(yīng)速率不變B.保持外界條件不變,反應(yīng)一段時(shí)間后,pH越小,D的濃度越大C.為了實(shí)驗(yàn)取樣,可以采用調(diào)節(jié)pH的方法迅速停止反應(yīng)D.減小外界壓強(qiáng),反應(yīng)速率一定減小
[解析] pH=8.8時(shí),升高溫度,反應(yīng)速率一定增大,A錯(cuò)誤;保持外界條件不變,反應(yīng)初期,pH=7.5和pH=8.2時(shí)D的濃度相同,B錯(cuò)誤;pH=8.8時(shí),反應(yīng)速率接近于0,可認(rèn)為反應(yīng)停止,所以調(diào)節(jié)pH可迅速停止反應(yīng),C正確;對(duì)于沒有氣體參加的反應(yīng),減小壓強(qiáng),反應(yīng)速率幾乎不變,D錯(cuò)誤。
〔對(duì)點(diǎn)集訓(xùn)3〕 (1)(2021·山東濟(jì)南高三檢測(cè))一定條件下,用Fe2O3、NiO或Cr2O3作催化劑對(duì)燃煤煙氣進(jìn)行回收,使SO2轉(zhuǎn)化生成為S。催化劑不同,其他條件(濃度、溫度、壓強(qiáng))相同情況下,相同時(shí)間內(nèi)SO2的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度的變化如圖,
下列說法不正確的是( )A.不考慮催化劑價(jià)格因素,選擇Fe2O3作催化劑可以節(jié)約能源B.其他條件相同時(shí),選擇Cr2O3作催化劑,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率最小C.a(chǎn)點(diǎn)后SO2的轉(zhuǎn)化率減小的原因可能是溫度升高催化劑活性降低了D.選擇Fe2O3作催化劑,最適宜溫度為340~380 ℃溫度范圍
[解析] 根據(jù)圖像可知,當(dāng)溫度在340 ℃時(shí),在Fe2O3作催化劑條件下,反應(yīng)先達(dá)到平衡,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率最大,A正確;其他條件相同時(shí),選擇Cr2O3作催化劑,在溫度為300 ℃時(shí),SO2的平衡轉(zhuǎn)化率不是最小的,B錯(cuò)誤;催化劑催化能力需要維持在一定的溫度下,溫度太高,催化劑活性可能會(huì)降低,C正確;340~380 ℃溫度范圍內(nèi),催化劑的催化能力較大,二氧化硫的轉(zhuǎn)化率也較大,更高的溫度對(duì)轉(zhuǎn)化率影響不大且對(duì)設(shè)備要求較高,D正確。
反應(yīng),隨反應(yīng)進(jìn)行溫度逐漸升高,導(dǎo)致v逐漸增大
溶液中c(H+)逐漸減小,導(dǎo)致
萃取精華:有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率的圖像分析方法認(rèn)清坐標(biāo)系,搞清縱、橫坐標(biāo)所代表的意義,并與有關(guān)的原理掛鉤?!幙辞迤瘘c(diǎn),分清反應(yīng)物、生成物,濃度減小的是反應(yīng)物,濃度增大的是生成物,一般生成物多數(shù)以原點(diǎn)為起點(diǎn)。
抓住變化趨勢(shì),分清正、逆反應(yīng),吸、放熱反應(yīng)。升高溫度時(shí),v(吸)>v(放),在速率-時(shí)間圖上,要注意看清曲線是連續(xù)的還是跳躍的,分清漸變和突變,大變和小變。例如,升高溫度,v(吸)大增,v(放)小增;增大反應(yīng)物濃度,v(正)突變,v(逆)漸變。
2.掌握1條規(guī)律對(duì)于可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)===pC(g),v(A)∶v(B)∶v(C)=Δn(A)∶Δn(B)∶Δn(C)=Δc(A)∶Δc(B)∶Δc(C)=m∶n∶p。3.3個(gè)反應(yīng)速率的注意點(diǎn)(1)所求反應(yīng)速率為平均反應(yīng)速率。(2)不能用固體和純液體表示。(3)不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率值可能不同。4.2個(gè)比較反應(yīng)速率大小的方法(1)歸一法;(2)比值法
5.理解影響化學(xué)反應(yīng)速率的5個(gè)因素(1)增大反應(yīng)物濃度;(2)增大氣體反應(yīng)物壓強(qiáng);(3)升高溫度;(4)使用催化劑;(5)增大反應(yīng)物表面積,化學(xué)反應(yīng)速率均增大。在溫度、濃度、催化劑等影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素中,催化劑影響最大,其次是溫度,最后是濃度。
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